理学有机化学第六章卤代烃.pptxVIP

一、分类; 卤代芳烃;二、命名与异构;2、系统命名法：卤素作为取代基，选择连有卤素原子的最长碳链作主链，从离取代基近的一端开始编号。命名时，按次序规则排在后面的基团（小的）先列出 ;3-甲基-4-氯-1-丁烯 ;;物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷为气体，其他一卤代烷为液体，15C以上为固体。;相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷和多氯代烷的相对密度大于1。 ;卤代烃的化学性质 ;1 取代反应 ;① 水解（被羟基取代）：;② 与醇钠反应（被烷氧基取代）：;③ 与氨反应（被氨基取代）：;④ 被氰(音qíng)基取代：; 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 ;2 消除反应;1）消除反应的活性： 3°RX 2°RX 1°RX 2） 2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则 ——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：;3 和金属反应 ;1) Grignard试剂的性质非常活泼，能和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 ;2)能和空气中的O2、CO2缓慢作用。碳镁键极性很强。因此格氏试剂是活泼的亲核试剂，广泛用于有机合成中。;2.与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 2R—X + 2 Na R—R + 2NaX 此反应可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃 （只适用于同一伯卤代烷，不同烷基无实用价值）。 3.与金属锂反应 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中 作用生成有机锂化合物： ;五、亲核取代反应历程 ;;;SN2反应的立体化学;2、单分子历程（SN1反应）;两步反应（SN1反应是分两步完成的）。 第一步： 第二步：;反应的位能曲线： ;SN1反应的立体化学;+; 因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定达到碳正离子。有重排产物 例如：;反应与 反应的区别 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成???渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物;SN2反应：CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷;(b) 离去基团的影响:;d.溶剂的影响;反应的活性中间体为碳正离子。;手性碳原子的构型转化 ;六、不同卤代烃对亲核取代反应活性的比较;应用：可用于鉴别。;综合考虑，卤代烃的化学活性 对卤素性质 （1） R-I R-Br R-Cl 对烃基结构 ;2．活性差异的原因：;2)烯丙式活泼的原因;亲核取代与消除反应的关系;化合物A的分子式为 ，有旋光性，与NaOH的乙醇溶 液共热后得到化合物B ,B若用酸性高锰酸钾处理，得到化 合物C 和D（ ）。B用HBr处理，得到A的异构体 E，E没有旋光性。写出A、B、C、D、E的结构式和各步反应 式。;