紫外光谱分析可见光光度法.pptxVIP

紫外-可见分光光度法 紫外-可见吸收光谱朗伯-比耳定律紫外-可见分光光度计分析条件的选择测定方法应用紫外-可见分光光度法(ultraviolet-visible spectrophotometry, UV-VIS) 它是利用物质的分子或离子对200-800nm光谱区内辐射能的吸收，对物质进行定性分析、定量分析及结构分析的方法。 所依据的光谱是分子或离子吸收入射光中特定波长的光而产生的吸收光谱。精密称取B12样品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm处测定吸光度为0.507，求B12的百分含量？§1. 紫外-可见吸收光谱 一、 物质对光的选择性吸收 光与物质作用时，物质可对光产生不同程度的吸收，物质的结构决定了物质在吸收光时只能吸收某些特定波长的光，即 物质对光的吸收是选择性的，利用被测物质对某波长的光的吸收来了解物质的特性，这就是光谱法的基础。650-780nm 红600-650nm橙400-450nm紫580-600nm黄蓝450-480nm白绿500-560nm绿蓝480-490nm蓝绿490-500nmKMnO4λmax=525nm1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起能级：电子能级、振动能级、转动能级跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱续前 2．分子吸收光谱的分类： 分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序 3．紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中 价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生 （吸收能量=两个跃迁能级之差）图示吸收曲线或吸收光谱通过测定被测物质对不同波长的光的吸收强度（吸光度），以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得出该物质在测定波长范围的吸收曲线或吸收光谱，它是进行分子结构分析的依据。 同一物质，当浓度相同时，吸收曲线是重叠的。同一物质，不同浓度时，吸收曲线的形状不变，最大吸收峰位置不变，仅是峰高改变。 在吸收曲线中，通常选用最大吸收波长λmax进行物质含量的测定。二、 有机化合物的紫外-可见吸收光谱1、 有机化合物的电子跃迁 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种，即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。跃迁类型有：σ σ*、 n σ* 、 π π *、 nπ * 四种。 电子跃迁类型：1.σ→ σ*跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷）E很高，λ150nm（远紫外区）2. n → σ*跃迁：含杂原子饱和基团（—OH，—NH2）E较大，λ150~250nm（真空紫外区）3. π→ π*跃迁：不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ） E较小，λ~ 200nm体系共轭，E更小，λ更大4. n→ π*跃迁：含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ）E最小，λ 200~400nm（近紫外区）按能量大小：σ→ σ* n → σ* π→ π* n→ π*1，???*跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。饱和烃中的—c—c—键属于这类跃迁，例如乙烷的最大吸收波长?max为135nm。 2，n??*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区，如CH3OH和CH3NH2的n??*跃迁光谱分别为183nm和213nm。3，???*跃迁 它需要的能量低于???*跃迁，吸收峰一般处于近紫外光区，在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般?max?104，为强吸收带。如乙烯（蒸气）的最大吸收波长?max为162 nm。 ?max= 104共轭键愈长所需能量愈小. 4，n??*跃迁 这类跃迁发生在近紫外光区。它是简单的生色团如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱，摩尔吸光系数小，通常小于100.共轭键愈长所需能量愈小常用术语生色团：是指分子结构中含有n→π*，π →π* 跃迁的基团，即能在紫外可见区产生吸收的原子团。助色团：是指含有非键电子的杂原子饱合基团，如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸收强度。某些常见生色团的吸收光谱红移和紫移 在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移或蓝移。2、 有机化合物的吸收带吸收带(absorption band): 在紫外光谱中，吸收峰在光谱中的波带位置。根据电子及分子轨道的种