高分子化学期末考试填空题.docVIP

1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设，分别是：稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8，说明兼有单基双基终止，Rp对[M]的反应级数为1.5，说明单体浓度对链引发速率有影响。 2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类，其中氧化-还原体系可以低温引发。 3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定，自由基的相对活性习惯上用 R12 判定。 4.苯乙烯与马来酸酐共聚属 交替 共聚；苯乙烯与丁二烯进行 无规 共聚得丁苯橡胶SBR。 接枝 共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS， 嵌段 共聚得热塑性弹性体SBS。 5.自由基聚合的方法有 本体 、 溶液 、 乳液 和 悬浮 。 6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物，其加料次序为先加 苯乙烯 ，后加 MMA 。 7.氢卤酸 不能（能或不能）用作阳离子聚合的引发剂，原因是 卤离子亲核能力强，易与质子或阳离子共价 。 8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2，则聚合物端基为 羧基 ，加入环氧乙烷，则聚合物端基为 羟基 。 9.开环聚合的推动力为 单体的环张力 。 10.典型的Ziegler引发剂为 TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引发剂为 TiCI3-AIEt2 。 11.环氧树脂的固化剂有 胺类 和 酸酐 两大类，环氧值的定义为 100g树脂中环氧基团的量（mol） 。 12.用Carothers方法计算的凝胶点 大于 （大于、等于、小于）实测值，Flory方法计算的凝胶点 小于 （大于、等于、小于）实测值。 13.顺丁橡胶采用 硫化 交联，二元乙丙橡胶采用 过氧化物自由基 交联。 14.聚合度变大的反应通常有 接枝 、 交联 、 扩链 、 嵌段 。 16.判断引发剂活性的大小可用 活化能 、 残留分率 、 引发速率 、 半衰期 为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是 诱导分解 和 笼蔽效应 。 18.某对单体相聚，r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为 横比点 ，该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0.80，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 大于 f1θ（大于或小于），F1 大于 F1θ（大于或小于）；若f1-0.72则f1 小于 f1θ，F1 小于 F1θ. 21.以nBuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合 苯乙烯 ，然后 丙烯酸酯 ，再引发聚合 丙烯酸酯-苯乙烯 。 22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有 光引发 、 热引发 、辐射引发。 23.自由基聚合中提高反应温度则聚合速率 提高 （提高或降低），聚合度降低（提高或降低）。 24.烯类单体聚合热估算值偏离实验数值，其主要原因有 位阻效应 、 共轭能和共轭效应 、 强电负性取代基的影响 、 氢键和溶剂化效应 。 25.歧化终止是分子量分布指数为 2 。 26.有Q-e概念判断其共聚行为时，Q值代表 共轭效应 ，e值代表 极性 ；若两单体Q、e值均接近，则趋向于 理想 共聚；若Q值相差大，则 难共聚 ；若e值相差大，则 交替共聚 。Q-e方程的主要不足是 未考虑位阻效应 。 27.悬浮聚合物的分散剂有 水溶性有机高分子 和 不溶于水的无机粉末 两类。乳液聚合可以同时提高 聚合速率 和 聚合度 ，方法是 增加胶粒数 28.lewis酸通常作为 阳离子 型聚合的引发剂。 29.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入 CO2 可制备端羧基聚合物，加入 环氧烷 可制备端羟基聚合物。 30.如TiCl4与AlR3（或AlR2CI）组合属于典型的 Ziegler 引发剂；如TiCl3与AlR3（或AlR2CI）组合属于典型的 Natta 引发剂。 31.不饱和聚酯采用 交联 固化，其反应机理为 主链中的双键与苯乙烯发生自由基共聚反应 。 32.逐步聚合的主要实施方法有 溶液聚合 、 熔融聚合 、 界面缩聚 和固相缩聚；其中界面缩聚 要求单体具备较大活性。 33热降解的定义为 聚合物在加热条件下变为小分子的反应 ，有 解聚 、 基团脱除 和 无规断链 几种形式。 34.影响聚合物反应的化学因素有 几率效应 和 邻近基团效应 。 36.偶合终止时分子量分布指数为 1.5 。 37.按大分子的微观结构共聚物可分为 接枝 、 嵌段 、 无规 、 交替 四种类型。 38.在离子聚合中，活性中心离子旁存在着 反离子 ，它们之间可以是 自由离子对 、 疏松离子对 、 极化共价键 和 紧密离子对 四种形式结合，并处于平衡中，这种平衡移动主要