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- 2020-06-02 发布于陕西
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附录一 外文译文
无钴干燥系统的发展过程
Johan H.bieleman
Sasol Servo BV ,the Netherlands
摘要
在空气干燥机用于干燥涂层系统,以催化聚合的过程,其中钴羧酸是使用最广泛的干燥剂。然而,化合物钴很可能是在美国国家毒理学计划中研究的致癌因素,例如硫酸亚铁钴。因此,德国已不再给含钴油漆授予蓝色天使奖。其他过渡金属羧酸如锰
或铁基很低的催化效果表明,钴不能平等作为自氧化聚合反应的催化剂。干涂料的实
验调查的各种有机螯合配体对自氧化过程中的锰催化性能的影响。锰的活动受有机配体的强烈影响。 新锰基于无钴,显示良好的干燥性能和改进的颜色保留干涂料的配位化合物。
1.简介
空气干燥醇酸涂料包含除了主要成分、 醇酸、 色素和溶剂少量的干燥剂。 在干燥加快的漆膜,在自氧化的不饱和脂肪酸含量存在的醇酸树脂成分作为基于氧化交联过程。
烘干机,也指在解决方案中,防水剂添加剂是有机物溶剂和粘合剂中可溶性有机金属化合物。化学,属于金属皂类的干燥和它们添加到吹干涂料系统,以加速或促进后应用固体阶段在一个适当的时间内从液膜转化。 转换发生的的联编程序系统一个的过程将金属阳离子的阴离子的干燥机、催化氧化交联作为承运人联编程序系统中的一部分。
钴数十年来一直活动主要的干燥机使用中干涂料。但是最近的研究与七水合钴硫酸事务局疗效为钴化合物会遵守重新分类程序。继最近公布委托指令 2001 年
/59/Ecof 欧洲共同体。 氧化物分类使用以下风险提示:R 22/R 43/R 50/R 53。相关的钴烘干机烘干机没有更改还,因为它是尚不清楚如果像七水合钴硫酸,水溶性化合物毒性数据作为找到的钴的分类。
干燥机制造商已启动几个测试程序以收集数据的生物利用度钴,用作涂料。还是一个干燥机、无钴替代方案以取代钴烘干机的压力。在某些情况下含钴成分不会获得批准获得环境奖项,如德国蓝色天使奖。
2.干燥过程及干燥影响
醇酸漆的干燥过程是缓慢蒸发中挥发性的结果,在第二个步骤中化学干燥会发生。醇酸树脂的氧化交联过程发生的 H-原子中的自由基反应从亚油酸的双亚甲组提取的葡萄酒,结果基采取了大气氧和从过氧化物。在过氧化物与钴催化剂降低到烷氧基和过氧自由基。 这些自由基窗体交联的重组过程称为自氧化交联过程(图 2)。
图 1 “自氧化”反应方程式
显然自氧化一词已被定义为一个无催化氧化反应的过程。
图 2 在自氧化交联过程中醇酸树脂的反应变化
但是,自氧化反应发生重大率仅在面前的一种催化剂,如过渡金属提涂料的干燥、自氧化过程通过添加烘干机的加速。没有这些干燥的催化剂漆层可能要几个月后才能完成干燥。
更详细化学干燥氧化法可以通过结合在一起的四个步骤来表示:
步骤 1: 诱导期
步骤 2:过氧化物形成
步骤 3: 过氧化物分解自由基
步骤 4: 聚合
从这种涂料应用直到电影开始吸收空气中的氧的时间测量诱导步骤。吸收的氧窗体过氧化物跨联编程序(步骤 2) 中的共轭双键。
当该过氧化物开始分解时,就形成了交联站点。交联在聚合过程中随着粘度迅速增加。
第 2 和第 4 步最有效地进行树脂含共轭的双键 ;但是,非共轭树脂显示还有些反应。在这种情况下多个的双键可能会导致激活的各种亚甲组重新排列位置的非共轭双键、取决于双键的原始位置。
步骤 1 和 2 使干燥的速度大大提高。
由于他们对氧化还原反应的敏感性的氧进行作为干燥机系统中的金属。烘干机也激活的过氧化物形成;假定是多价金属是以双键,增加氧化易感性的关联。钴干燥机的增加减少了能源所需使一个不饱和树脂氧吸收激活。
活性氧渗透倾向于过氧化物的形成。不久,过氧化被形成及其烷氧基催化反应中的分解(图 3)
图 3 自氧化交联过程中的反应
基于长油醇酸树脂的环境照顾装饰涂料的干燥系统通常使用一个钴/锆/钙组合干燥机。钴是活性干燥剂, 但是,为了改善通过干燥、硬度和稳定性,锆和钙的辅助干燥中正在使用钴结合。
钴烘干机的潜在替代产品的基本特征。
基本上,干燥机金属可分为两个组:活动烘干机和辅助干燥。这种差异应视为任意它们之间不存在大量的重叠。
在环境温度氧摄取、过氧化形成和过氧化分解推广活动烘干机。
辅助烘干机不显示催化自己在周围的温度下,但提高活动的干燥机金属的活动。原发性干燥机性能报告了各种过渡金属。 但是,仅锰找到了大量的实际使用。
没有该替代烘干机-为金属羧酸-类似于中钴的性能。
但是,反应以及对颜色相同的过渡金属的影响等属性与主要是有关化学成分的复合金属。由于自由金属阳离子并不存在于解决方案,这是可以理解的。金属离子始终围绕阴离子、溶剂分子或其他配体组。
纯羧酸的大多是数商业烘干机。但是,对于某些应用程序锰基于强螯合配体与组成如找到了商业使用、配体将扮演重要的角色的这种化合物催化氧化干燥。强螯合配体对催化活性通过改
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