物化材料145热力学基础.pptxVIP

;一、亥姆霍兹函数变和吉布斯函数变;通常反应总是在等温、等压或等温、等容条件下进行，有必要引入新的热力学函数，利用体系自身状态函数的变化，来判断自发变化的方向和限度。 2.亥姆霍兹函数 亥姆霍兹（von Helmholz, H.L.P.,1821~1894,德国人）定义了一个状态函数 A称为亥姆霍兹函数变是状态函数，具有容量 性质。 ;亥姆霍兹函数变;如果体系在等温、等容且不作其它功的条件下 或 等号表示可逆过程，不等号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着亥姆霍兹函数变减少的方向进行。这就是亥姆霍兹函数变判据。;3.吉布斯函数变;吉布斯函数变;即：等温、等压、可逆过程中，体系对外所作的最大非膨胀功等于体系吉布斯函数变的减少值。若是不可逆过程，体系所作的功小于吉布斯函数变的减少值。;二、单纯P V T 变化熵变的计算;例1：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 ;（2）真空膨胀 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以： 但环境没有熵变，则： （1）为可逆过程。（2）为不可逆过程 ;例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二，一边放 ，另一边放 求抽去隔板后，两种气体混合过程的熵变？ 解法1：;解法2： ;2.变温过程的熵变;(3)PVT变化过程的熵变计算 物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法： 1. 先等温后等容 2. 先等温后等压 * 3. 先等压后等容 ;3.环境的熵变;4.用热力学关系式求;三、?G的计算;等温、等压可逆相变的?G 因为相变过程中不作非膨胀功，;等温下，体系从 改变到 ，设 (适用于任何物质) 对理想气体：; 祝同学们学习、生活快乐！ 谢谢各位同学！