苯偶姻的结构.ppt

* * * * * * * * 化学专业2006级1班 李慧晴 指导教师 何云清 2010年4月17日 一、 综述 关于苯偶姻 苯偶姻别名：安息香、苯偶因、二苯乙醇酮，是一种乳白色或淡 黄色结晶。主要用于荧光反应检验锌，有机合成，作为防腐剂等，并且 是粉末涂料生产中除粉末涂料出现针孔的理想的助剂。 苯偶姻可由苯甲醛在热的氰化钾或氰化钠的乙醇溶液中反应制得， 因其相当于两分子醛缩合在一起的产物，故该反应称为安息香缩合反 应。 苯偶姻： 二、苯甲醛/CN－复合物 （RC） 1832年W?hler（弗里德里希·维勒）和Liebig（利比希）发现了CN- 可以催化苯偶姻缩合反应 二十世纪初，Lapworth 针对CN-催化的苯偶姻缩合反应得出了反应 机理——Lapworth机理，其第一步即是生成苯甲醛/ CN-复合物（RC）。 Lapworth机理 三、计算方法及研究方向 二十世纪初，密度泛函理论方法逐渐被人们广泛采纳和应用，并取得了较大的成功。而我们查阅资料发现有关苯甲醛/CN－复合物和苯偶姻的分子参数以及红外光谱研究的文献非常少。 因此我们应用密度泛函理论，在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上在气相条件下采用Gaussian 98程序。对RC和苯偶姻的结构进行了优化，对中间体RC和苯偶姻的结构、成键特征、NBO电荷和红外光谱进行了研究，对RC和苯偶姻的红外光谱特征频率进行了分析，并对其特征振动频率进行了指认 。 苯偶姻 四、结果与分析 RC 1.495 C6-C7 -0.164 C7 1.225 C6-O2 0.173 H1 0.570 C6 1.549 C5-C6 -0.036 C3 1.564 C2-C3 -0.002 C5 0.967 O3-H9 0.030 C2 1.321 C2-O1 -0.080 C4 1.426 C5-O3 0.282 C1 1.130 C2-H1 -0.772 O3 1.096 C5-H6 0.875 O1 1.546 C1-C2 -0.563 O2 1.530 C4-C5 -0.472 N 1.167 N-C1 NBO/e 键 长/ ? NBO/e 键 长/ ? 苯 偶 姻 R C 苯偶姻和RC优化结构的键长（单位?）及NBO参数 分析得： C1－C2的键长为1.546 ?，说明在此反应复合物中C1－C2原子已有效成键。由计算结果得出：RC中C2－O1，C2－H1，键长分别为1.321 ?和1.130 ?均比苯甲醛中所对应的键长有所增加（苯甲醛中对应的键长分别为1.218?和1.112?） RC的红外光谱图 对于复合物RC的红外光谱进行振动频率分析 并没有出现虚频，说明RC是的确存在的中间体。 C2－O1的伸缩振动频率为1226cm－1， C2－H1的弯曲振动频率为1256 cm－1， C2－H1的伸缩振动频率为2632 cm-1。 N－C1的伸缩振动频率为2264 cm－1， 苯偶姻的红外光谱图 对于苯偶姻，苯环上氢相对于苯环平面外的弯曲振动频率为776 cm－1， C5－H6键的伸缩振动频率为3050 cm-1， C5－H6的弯曲振动频率为1306 cm－1 C6－O2的伸缩振动频率为1733 cm－1， O3－H9的弯曲振动频率为286 cm－1， O3－H9的伸缩振动频率为3817 cm－1。 采用密度函数方法在B3LYP/6-31+G(d,p)水 平优化构型并进行振动频率分析得到了苯偶姻 和复合物RC的优化后的分子结构以及键长、 NBO值、分子红外光谱图，并对其特征振动频 率进行了指认。 五、结论：