南京工业大学燃烧与爆炸理论第四章 预混气体的着火理论.ppt

2. 不同温度时，分枝链锁 反应速度随时间的变化 ? 当温度增加到某一数值时，却好使链的 分枝速度等于其中断速度，即 或 ，则此时活化中心浓度和反 应速度均以直线规律随时间增长 。 g f ? 0 ? ? 2. 不同温度时，分枝链锁 反应速度随时间的变化 ? 在这种情况下，反应是不会引起自燃的。 ? 若稍微提高一些温度而使 ，则反应 就会因活化中心的不断积累而致产生爆燃； ? 但若温度稍低一些，则会因 ，使反 应速度趋于一极限值而达到一稳态反应。 ? 所以这一情况正好代表由稳态向自行加速的非稳 态过渡的临界条件。 0 ? ? ? g f ? 0 ? ? ? g f ? 2. 不同温度时，分枝链锁 反应速度随时间的变化 ? 以 （或 ）称为“链锁着火条件”， 而相当于 的混合气温度则称为“链锁自 燃温度”。 ? 此时 ( ) 的临界压力和温度就是链锁自燃 的爆燃界限。 ? 对于氢氧混合气来说，链锁自燃温度 T ＝550℃。 g f ? 0 ? ? g f ? 0 ? ? 图 4-8 不同值下分枝链锁反应的发展 2. 不同温度时，分枝链锁 反应速度随时间的变化 ? 链锁自燃 ( 或称链锁着火 ) 现象在实验中 可以观察到，例如在低压、等温下氢与 氧可以无需反应放热而可由链锁反应的 自行加速产生自燃，这就是所谓“冷焰” 现象。 第四章 预混气体的着火理论 概述 ? 所谓着火，是指系统中的可燃预混气因 某种原因引起自动升温，反应自动加速， 最后出现火焰的过程。 ? 火焰是着火的重要标志。 第一节 谢苗诺夫热自燃理论 一、概述 ? 任何充满预混气的体系中，一方面体系 中的预混气会因缓慢氧化而放出热量， 使体系温度升高； ? 同时体系又会通过器壁向外散热，使体 系温度下降。 热自燃理论 ? 着火是反应放热因素与散热因素相互作用 的结果。 ? 如果反应放热占优势，体系就会出现热量 积累，温度升高，反应加速，发生自燃； ? 相反，如果散热因素占优势，体系温度下 降，不能自燃。 热自燃理论 ? 系统的能量方程 ? ? V SS d T V C V Q W F T T d t ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 V S S G d T F C Q W T Tq q d t V ? ? ? ? ? ? ? ? ? 二、热自燃着火条件 ? 着火临界条件的数学表达式 1 1 G G C C q q q q T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 e x p e x p S O S F o x C C S O S F C C E F Q K f f T T R T V E E F Q K f f R T R T V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 三、热着火理论中的着火感应期 ? 在热着火理论中，着火感应期的定义是： 当混气系统已达着火条件的情况下，由 初始状态达到温度开始骤升的瞬间所需 的时间。 图 4-3 不同初温时的散热曲线 图 4-4 不同初温时的着火感应期 影响着火感应期的因素 ? 系统环境温度越高，其着火感应期越短； ? 大的混气发热量和高的混气反应速度都会 使着火感应期变短； ? 高的着火点以及高的反应活化能都会使着 火感应期变长。 第二节 链锁自燃理论 一、链锁自燃 ? 自燃之所以会产生主要由于在感应期内 分子热运动的结果，使热量不断积累， 活化分子不断增加以致造成反应的自行 加速。 ? 这一理论可以阐明可燃混合气自燃过程 中不少现象。 一、链锁自燃 ? 但是，也有不少现象与实验结果，热自 燃理论是无法解释， ? 例如氢和空气温合气的着火浓度界限的 实验结果正好与热自燃理论对双分子反 应的分析结果相反。 图 4-5 氢与空气的可燃混合气的压力极限 一、链锁自燃 ? 在低压下一些可燃混合气如 H 2 +O 2 、 OO+O 2 和 CH 4 +O 2 等，其着火的临界压力与温度的 关系曲线也不像热自燃理论所提出的那 样单调地下降，而是呈 S 形，有着二个或 二个以上的着火界跟，出现了所谓“着 火半岛”的现象。