（方案）镧系元素.李雅等.2003.ppt

* Why？ a）镧系配合物中，Ln3+离子的4f轨道很难参与成 键，且Ln3+与配体间的配位键主要为离子性，键的稳定化能也小，故稳定性较低。 8 、配位化合物 b）Ln3+离子电荷高，半径较大，外层空轨道多，导致配位数一般比较大，最高可达12，常显出较特殊的配位几何形状，如四方反锥体，十二面体等。 c）镧系稀土配合物的类型主要有离子缔合物、不溶加合物和鳌合物三种。其中离子缔合物稳定性不高，仅存在溶液中；鳌合物广泛用于稀土的萃取分离。 ., * Answer: Ln3+离子比较大，而且又是稀有气体型结构的离子，这方面与碱土金属离子相似，因此金属与配位体之间的作用靠静电吸引，具有相当的离子性质，而与配位体的共价作用减弱。 提示： 也可以从软硬酸碱理论的角度来讨论这问题。 ., * 混合型精矿 浓硫酸焙烧 HF,SO2,CO2,SiF4,H2O 吸收 冷凝 分解产物 浸 出 水 伯胺萃取 渣 清液 复盐沉淀 滤液 复 盐 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 稀土的提取-------以酸法分解 LnCO3F 矿为例： ., * 镧系元素的应用 1、 磁性材料 ● 永磁材料： 永磁体最基本的作用是在某一特定空间产生一恒定磁场，维持此磁场并不需要任何外部能源. 图中的磁体能吸起自重的 800倍. ● 磁光材料： 指在紫外到红外波段，具有磁光效应的光信息功能.如磁光光盘等. ● 超磁致伸缩材料： 指稀土—铁汞化合物，具有比铁、 镍等大得多的磁场伸缩值. 可做声纳系 统、驱动器等. ., * 2、 发光、激光材料：因 f-f、f-d 跃迁而使发出的光能量差大、波长短而成为发光宝库. 显示器的发光材料：稀土元素中钇、铕是红色荧光粉的主要原料，广泛应用于彩色电视机、计算机及各种显示器。 激光材料：稀土离子是固体激光材料和无机液体激光材料的最主要的激活剂，其中以掺Nd3+的激光材料研究得最多，除钇铝石榴石(YAG)、铝酸钇(YAP)玻璃等基质外，高稀土浓度激光材料可能称为特殊应用的材料。 ., * 3、 玻璃陶瓷材料：光学玻璃、光纤 氧化铈在电子陶瓷中的应用 稀土 用途功能 材料 (BaCe)TiO3 陶瓷电容器 转换剂 (SrCe)TiO3 半导体电容器 低阻抗化 (BaCe)TiO3 PTC热敏电阻 半导体化 (SrCe)TiO3 非线性电阻 半导体化 (PbCe)TiO3 陶瓷振子 微粒子化 ., * 玻璃工业领域：稀土在玻璃工业中有三个应用：玻璃着色、玻璃脱色和制备特种性能的玻璃。 陶瓷工业领域：稀土可以加入陶瓷和瓷釉之中，减少釉和破裂并使其具有光泽。稀土更主要用做陶瓷的颜料，由于稀土元素有未充满的4f电子，可以吸收或发 射从紫外、可见到红外光区不同波长的光，发射每种光区的范围小。 精密陶瓷：氧化钇是性能十分优异的结构陶瓷，可制作各种特殊用途的刀剪；可以制作汽车发动机。 ., * 4、 贮氢、发热、超导材料 LaNi5 +3 H2 LaNi5H6 微热 （2—3） × 105 Pa 贮氢合金的多种功能 氢 + 合金 氢化物 放热 吸热 压力 机械能 化学能 热能 电能 热泵 充电电池 氢的贮存、运输 氢的分解、提纯 催化剂 传感器、控制器 ., * 高温超导材料：近几年研究表明，许多单一稀土氧化物及其某些混合稀土氧化物是高温超导材料的重要原料。一旦高温超导材料进入实用，整个世界将起翻天覆地的变化。目前，我国在稀土超导材料的成材研究方面取得了有意义的突破。 超导材料的两大特性：临界温度 Tc 以下电阻为零，具有排斥磁场效应. 人们渴望制备超导电缆，因为它可减少或避免能量损失，如可使粒子加速器在极高能量下操作。 Y Ba Cu 1987年，中科院赵忠贤和美国Houston大学朱经武等独立发现 YBa2Cu3O7 的超导体，Tc 达95 K。 YBa2Cu3O7 的结构相当 于失去部分O 的钙钛矿 ., * 元素周期表 ., * 元素周期表 ., * ., * ., * 　　一、通性 镧在基态时不存在f电子，但镧与它后面的14种元素性质很相似，所以把它作为镧系元素。 由