热力学统计物理详解.ppt

§ 1-4 准静态过程 功 热量 一、准静态过程 1 、热力学过程 当系统的状态随时间变化时， 我们就说系统在经历一个 热力 学过程 ，简称 过程 。 推进活塞压缩汽缸内 的气体时，气体的体 积、密度、温度或压 强都将变化 2 、非静态过程 在热力学过程的发生时， 系统往往由一个平衡状 态经过一系列状态变化 后到达另一平衡态。如 果中间状态为非平衡态， 则此过程称 非静态过 程 。 为从平衡态破坏到新平 衡态建立所需的时间称 为 弛豫时间 。 3. 过程量与态函数 过程量 与系统变化过程有关的物理量。例如：系统对外界所做的 功（或外界对系统所做的功）、系统传给外界的热量（或 外界传给系统的热量）。 态函数 由系统的平衡态状态参量单值地确定的物理量。例如：系 统的内能、焓、熵等，它们都是由系统的状态单值地确定 的，而与系统所经历的过程无关。 3 、准静态过程 如果一个热力学系统过程在始末两平衡态之间所经历的之 中间状态，可以近似当作平衡态，则此过程为 准静态过 程 。 ? 准静态过程只有在进行的“无限缓慢”的条件下才可 能实现。 ? 对于实际过程则要求系统状态发生变化的特征时间远 远大于弛豫时间才可近似看作准静态过程。 说明： 系统的准静态变化过程 可用 pV 图上的一条曲线 表示，称之为 过程曲线 。 二、 功 1 、体积变化当气体作无摩擦的准静态膨胀 或压缩时，为了维持气体的平衡态，外界 的压强必然等于气体的压强。 系统对外界所作的 功等于 pV 图上过 程曲线下面的面积 说明 ? 系统所作的功与系统的始末状态有关， 而且还与路径有关，是一个过程量。 ? 气体膨胀时，系统对外界作功 气体压缩时，外界对系统作功 ? 作功是改变系统内能的一种方法 ? 本质：通过宏观位移来完成的：机械运动→ 分子热运动 V O P dV V 1 V 2 ? ? ? 2 1 V V pdV W 2 、液体表面薄膜面积变化所做的功 如图 1-5 ，液体表面薄膜张于金属框上，长为 l 金属 丝可以自由移动，液体膜的表面张力系数为σ 金属丝准静态地移动 d x 时，外界对液体表面薄膜 所做的功为 dA ldx W d ? ? ? ? 2 3 、磁介质被磁化所做的功 如图 1-6 ，设磁介质的长度为 l , 截面积为 S ，绕有 N 匝线圈，且认为磁介质的长度比直径大很多 . 接通电源，当改变电流的大小以改变磁介质中 的磁场时，线圈中将产生反电动势 V ，外界电源必 须克服此反电动势做功为 Vidt W d ? 可以近似认为介质 中的磁场和磁化强 度都是均匀的 由电磁感应定律有 dt SB d N V ) ( ? 由安培环路定律有 Ni Hl ? ? ? dt N Hl dt dB NS W d VHdB SlHdB ? ) ( 0 m H B ? ? ? VHdm H Vd W d 0 2 0 ) 2 ( ? ? ? ? m 为磁化强度， μ 0 是真空磁导率 若以磁介质为研究对象，则在准静态的磁化过程 中，外界对磁介质的磁化功为 HdM VHdm W d 0 0 ? ? ? ? 式中 M=Vm 是磁 介质的总磁矩 . 4 、电介质极化所做的功 当外电场 E 使电介质极化时 , 如图 1-3 ，随着外电场 E 的变化，电介质的总电矩 P 也发生变化，设增量为 dP ， 若仅以电介质为研究对象，这时外电场对电介质做 功为 P E d W d ? ? 广义功 : 外界对系统所作的功等于广义位移与相应广义力的乘积 i i dy Y W d ? ? 式中的求和号表示，若外界对系统做功的形式不止一种，例如对磁介 质来说，若既有体积功，又有磁化功和其它形式的功，则外界对系统 做的功为各种形式的功之和。 设图 1-3 中两板距离为 L 的电容器内充满了电介质，两板的 电位差为 v ，电场强度为 ε ，板的面积为 A ，面电荷密度为 ρ ， 若电量的增加为 dq ，则外界所做的功为： d W = v d q ，但 v = ε L ， d q = A.dρ ∴ d W = ε LA d ρ = ε V d ρ 上式中， V 是电介质的体积。另外，我们由高斯定律可知 ρ= D （电位移），且 D = ε + P ，这里， 是真空介电常数， P 是电极化强度。最后可得： dW = V+ V ε d P 上式右边第一项为激发电场的功，第二项为使介质极化的功。 0 ? 0 ? 三、 热量 1 、例子 外界向系统传递热量，系统内能增大：加热水 系统向外界传递热量，系统内能减小。 2 、定义 系统与外界之间由于存在 温度差 而传递的能量叫做 热量 。 3 、本质 外界与系统相互交换热量。分子热运动 → 分子热运动 说明 ? 热量传递的多少与其传递的方式有