研究生配位化学第2章知识分享.pptVIP

第二章 配合物的化学键理论;2.1 配合物的价键理论;2、中心原子（或离子）提供的空轨道，必须进行杂化，杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型和稳定性。如： sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2，八面体）. 3、中心原子由(n-1)dnsnp轨道杂化而形成的配合物称内轨型配合物；而由nsnpnd轨道杂化而形成的配合物称外轨型化合物，内轨型配合物稳定性大于外轨型化合物。 ;4、高自旋和低自旋配合物: 与自由离子比较，形成配合物后，体系成单电子数未变，而磁矩（μ）未变，称为高自旋配合物，一般为外轨型配合物，即以主量子数相同的价轨道杂化成键。;与自由离子比较，形成配合物后，成单电子数减小，磁矩（μ）变小，称为低自旋配合物， 即(n-1)d轨道参与杂化成键。 判断高自旋和低自旋配合物方法： 实验测定： Pauling依据磁矩的测定，来确定一种配合物是高自旋还是低自旋配合物。对于第一过渡系的金属阳离子及其配离子的磁矩一般可用下式作近似计算: ;式中，n为金属离子中未成对的电子数，磁矩的单位为μB(波尔磁矩)。未成对的电子数与计算出来的磁矩值见下表： ;实验测得K2[Ni(CN)4]晶体的磁矩为零，反映其中的中心原子Ni2+中没有未成对电子。因此，在配离子[Ni(CN)4]2