锰的化合物有哪些.docVIP

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锰的化合物有哪些 锰的化合物主要有氧化物、氢氧化物、锰盐等三大类。 ??? 一、锰的氧化物 ??? 锰的氧化物主要有一氧化锰(MnO)、二氧化锰(MnO2)、三氧化二锰(Mn203)、四氧化三锰(Mn3O4)、亚锰酸酐(Mn2O5)、锰酸酐(Mn03)和高锰酐(Mn2O7).Mn2O5和MnO3不能以游离状态存在,只能以亚锰基和锰酸基形式存在。 ??? 自然界中最常见的锰的氧化物有软锰矿(MnO2)、硬锰矿(mMnO·MnO2·nH20)、偏锰酸矿(MnO2·nH2O)、水锰矿[MnO2·Mn(OH)2]、褐锰矿(Mn203)、黑锰矿等。含锰天然氧化物见表1。 表1??????????????????????????????????? 含锰天然氧化物 矿 物 化学式 密? 度 软锰矿和黝锰矿、拉锰矿 MnO2(β和γ) 4.75~5.03 偏锰矿 MnO2·nH2O 3.0~3.2 褐锰矿 Mn2O3 4.7~4.9 水锰矿和锰榍石 Mn2O3·nH2O 4.2~4.2 方锰矿 MnO 5.43~5.46 片水猛矿 MnO·H2O   黑锰矿 Mn3O4 4.7~4.9 水黑锰矿 Mn3O4·nH2O   方锰铁矿 (Mn·Fe)2O3   硬锰矿 xRO·yMnO2·zH2O 2.3~4.7 R-Mn,K,Ca,Mg等 ??? MnO,Mn203,Mn304,MnO2等不溶于水,锰的各种氧化态,随氧化价的升高,碱性减弱,酸性增强,低价的MnO,Mn2O3属碱性;4价的MnO2属中性;高价的MnO3,Mn207为酸性。 ??? (一)一氧化锰 ??? 一氧化锰又称为氧化亚锰(MnO),分子量70.94,呈草绿色或灰绿色粉末,为碱性氧化物,在空气中易氧化,在大气中加热至不同温度时可以生成Mn304,Mn203,MnO2.常温下不溶于水,易溶于酸而生成玫瑰色的二价锰盐。结晶水合物和Mn2+盐溶液的玫瑰色是因为存在[Mn(H20)6]2+离子的缘故。 ??? MnO密度为5.43~5.46g/cm3,硬度为5~6,熔点1784℃. ??? Mn0主要用于生产硫酸锰,因为生产硫酸锰的主要原料是软锰矿(Mn02),MnO2不溶于稀酸,必须预先还原成MnO。 ??? 纯度较高和重金属离子含量低的MnO可直接用于作肥料和饲料添加剂。 ??? 工业上生产MnO的方法主要是在回转窑或反射炉加碳还原软锰矿粉制得,也有报导可在多层移动炉、沸腾炉生产。除采用软锰矿外还可用Mn(OH)2和MnCO3在隔绝空气条件下加热制得。 ??? (二)四氧化三锰(Mn304) ??? Mn304矿物学中又称之为黑锰矿,分子量228.82,理论含锰量72.03%,离子结构为Mn2+[Mn23+]O4,复合分子式为MnO·Mn203,属四方(斜方)晶系,是普通尖晶石结构。天然黑锰矿颜色为黑色,熔点1562℃,密度4.86g/cm3,硬度为5. ??? Mn304不溶于水,溶于稀盐酸中生成氯化锰,也可与热浓硫酸反应生成硫酸锰。 ?????????????????????????? ? Mn3O4+8HC1===3MnC12+4H20+C12 ????????????????????????? ? 2Mn304+6H2S04===6MnS04+6H20+O2 ??? 在稀硝酸和稀硫酸中,即使加热至沸腾时也只有部分Mn304溶解。 ??? 将MnO,Mn02, Mn203在空气中加热至950℃左右均可得到Mn3O4。 ??? 将MnS04,MnC03等锰盐密闭加热焙烧也可得到Mn304。 ??? 在硫酸锰水溶液中加入铵盐催化剂通空气同样可制得Mn3O4。 ??? 近20年来,科学工作者研究了许多制取Mn304的方法,但是,广泛应用于工业上的生产方法主要是采用在含铵盐的水溶液中使电解金属锰粉通人空气氧化的方法,我国的工业生产均采用此法。近年来,从硫酸锰水溶液中制取Mn304的研究取得了突破性进展,很有可能成为一种与用金属锰粉生产Mn304相竞争的工业生产新工艺。 ??? (三)三氧化二锰(Mn203) ??? Mn203矿物学中称褐锰矿,呈褐色,呈弱碱性。相对分子量为157.88,理论含锰量69.59%,离子结构式为Mn2+[Mn4+]O3,复合分子式为MnO·Mn02.天然褐锰矿为褐黑色,密度为4.7~4.7g/cm3,硬度为6,属正方晶系。 ??? 无水Mn203是由Mn02加热至800℃以上时生成的。水合Mn203可在碱性介质条件下氧化二价锰(Ⅱ)得到。 ??? 在水溶液中,由于Mn3+的氧化性而不易制得高浓度三价锰盐。 ???????????????????????????????? Mn3++e-===Mn2+ ??????????????????

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