第2章21催化作用的定义与特征.pptVIP

第 2 章 催化作用与催化剂 ? - 本章主要内容 – 催化剂的基本概念和催化作用的基本特征 – 催化剂的组成与功能 – 工业催化剂的基本要求 2.2.1 催化剂的组成 ? 工业催化剂 通常 不是单一的物质，而是由多种物 质组成。 ? 绝大多数 催化剂有三类 可以区分 的组分： ? 活性组分、载体、助催化剂。 ? (1) 活性组分：它是催化剂的主要成分 ? 一种物质 组成 : 乙烯氧化制环氧乙烷的银催化剂，活性组 分就是银单一物质， ? 多种物质 组成 : 如丙烯氨氧化制丙烯腈用的钼—铋催化剂 ，活性组分就是由氧化钼和氧化铋两种物质组合而成。 ? 活性组分的选择是首要步骤，但以经验为主。（经验，总 结，找规律） ? 分类 ：金属、半导体和绝缘体。 ? 分类的目的： ? 容易寻找规律性便于研究新产品，容易处理，信息便 于交流和传播（垃圾，目录） ? (2) 载体： 载体是催化活性组分的分散剂、粘合物 或支撑体，是负载活性组分的骨架。 ? 负载型催化剂： 将活性组分、助优化剂组分负载 于载体上所制得的催化剂。 ? 载体分类： 低比表积、高 比表面积 。 ? 比表面积： 比表面积是指单位（质量）物料所具 有的总面积。分外表面积、内表面积两类。 ? 载体的影响： 催化剂的活性、选择性，热稳定性 ，机械强度，关催化过程的传递特性 ? 在筛选和制造优良的工业催化剂时，需要弄清载 体的物理性质和它的功能。 ? (3) 助催化剂： ? 助催化剂特点： ? 少量，辅助成分，没有活性或者活性很小，功效 大，助含量效应常比载体的含量效应敏感。 ? 增泡剂： 椰油酰胺丙基氧化胺、月桂酰胺丙基氧 化胺 ? 增稠剂： 纤维素醚 及其衍生物类、缔合型碱溶胀 增稠剂和聚氨酯增稠剂、淀粉煮汤 ? 助催化剂作用： ? 改变 催化剂 的性质：化学组成、化学结构、离子 价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、 分散状态、机械强度等，从面提高催化剂的活性 、选择性、稳定性和寿命。 ? 促进 载体 功能的热稳定性。 ? 助催化剂问题复杂：元素状态加入，化合状态加 入。加入一种，加入多种，助催化剂之间发生交 互作用。 ? 助催化剂（作用机理） 分类 ：结构型和电子型。 ? 结构型助催化剂： 提高活性组分的分散性（使晶 粒分散不易烧结）、热稳定性（形成高熔点的化 合物、固熔体）、也可提高活性。 ? 电子型助催化剂： 改变主催化剂的电子结构，促 进催化活性及选择性。金属的催化活性与表面电 子授受能力有关。 ? P24 合成氨例子 ? 2.2.2 截体的功能 ? 催化指标： 活性、选择性和稳定性 ? 工艺流程的改进：先追求选择性，其次是稳定性 ，最后是活性。 ? 新开发的工艺及其催化剂：高活性、高选择性， 最后才是稳定性。 ? 2.2.2 截体的功能 ? （ 1 ）提供有效的表面和适宜的孔结构 ? (2) 增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定 的形状 ? (3) 改善催化剂的传导性： ? (4) 减少活性组分的含量 ? (5) 载体提供附加的活性中心 ? （ 6 ）与活性组分发生相互作用 ? （ 1 ）提供有效的表面和适宜的孔结构 ? 载体特点： 高熔点物，热稳定，一定的宏观结构，（相 对价格低） ? 活性组分： 一般无以上特点 ? 催化剂需要 一定的宏观结构（由载体决定）：比表面、 孔结构、孔隙率、孔径分布等， ? 载体的作用 ：提供有效的表面（维持活性组分 高度分散 ），适宜的孔结构。 ? 降低催化剂的烧结和聚集；对催化剂的活性和选择性会 有很大的影响 ? 分散度：指催化剂表面上暴露出的活性组分的原子数 占该组分在催化剂中原子总数的比例 ? (2) 增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定的 形状： ? 催化剂的机械强度： 抗磨损、抗冲击、抗重力、 抗压和适应温变、相变的能力。 ? 机械强度高的催化剂，能够经受住颗粒之间、颗粒与气流 、器壁之间的磨损，催化剂运输、装填时的种击，自身的 重量负荷，温变、相变所产生的应力，颗粒孔隙中结焦产 生膨胀等而不致破裂或粉碎。 ? 机械强度差的催化剂，由于上述种种过程导致其破裂或粉 化，导致流体分布不均，增加床层阻力，乃至被迫停车。 ? (3) 改善催化剂的传导性（热传导） ? 为了适应工业上强放 ( 吸 ) 热反应的需要，栽体一 船应具有 较大的热容 和 良好的导热性