材料科学基础B材料的凝固与气相沉积之一A.ppt

第五章 材料的凝固与气相沉积 5.1 二元合金的凝固理论 ( 固溶体 ) 液态合金的凝固过程除了遵循金属结晶 的一般规律外，由于二元合金中第二组元 的加入， 溶质原子要在液、固两相中发生 重新分布，这对合金的凝固方式和晶体的 生长形态产生重要影响，而且会引起宏观 偏析和微观偏析。本节主要讨论二元合金 在匀晶转变的凝固理论。 一． 三种凝固方式 ? 合金凝固时，要发生溶质的重新分布，重新分布的程度 可用平衡分配系数 K 0 表示。 K ０ 定义为平衡凝固时固相 的质量分数浓度 X S 和液相质量分数浓度 X L 之比 。 ? k 0 ＜ l 时，随溶质增加，合金凝固的开始温度和终结温度 降低； ? k 0 ＞ 1 ，随溶质的增加，合金凝固的开始温度和终结温 度升高； ? k 0 越接近 1 ，表示该合金凝固时重新分布的溶质成分与 原合金成分越接近，即重新分布的程度越小。 ? 当固、液相线假定为直线时，由几何方法不难证明 k 0 为 常数。 L s x x k ? 0 两种情况下的平衡分配系数： 左图： k 0 1 右图： k 0 1 1. 平衡凝固 ( 凝固方式之一 ：理想状态 ) ? 合金棒自右向左凝固，固相成分充分均匀 (k 0 1) 。 x S x L x S 2. 非平衡凝固 ? s/l 界面液体区的对流情况： 在界面区不存在界面法线方向的对流传输， 溶质只能通过缓慢扩散的方式穿过边界层 后才能传输到有对流过程的液体中 ? 初始过渡区的建立 边界区溶质传输困难，导致溶质聚集，如 图所示： 初始过渡区的建立示意图 ? 有效分配系数的定义： 平衡分配系数： 平衡凝固时： 所以： 非平衡凝固时： ? ? ? ? i L i s x x k ? 0 ? ? ? ? B L i L x x ? ? ? ? ? B L i s x x k ? 0 ? ? ? ? B L i L x x ? 定义有效分配系数： ? 有效分配系数与平衡分配系数的关系： 设： ? － 边界层厚度 R － 界面相对于液体中任一点的移动速度 D － 扩散系数 则： －－ Burton-Prim-Slichter 方程 ? ? ? ? B L i S e k ? ? ? ? ? ? ? D R k k k k e / exp 1 0 0 0 ? ? ? ? ? ? 讨论： (ii) 当凝固速度极慢时，Ｒ ? ０， ke=k 0 液体中溶质完全混合，固相浓度按固相线分布 ( 不平衡凝固之一： 凝固方式之二 ) (ii) 当凝固速度极快时，Ｒ ?? ， ke=1 表明在液体完全不混合情况下，固相浓度等于 液相浓度等于原始浓度 ( 初始过渡区最大 ) ( 不平衡凝固之二： 凝固方式之三 ) (iii) 一般情况下， k 0 ＜ ke ＜１ 不完全混合 ? ? ? ? D R k k k k e / exp 1 0 0 0 ? ? ? ? ? 溶质浓度分布图： R ??? R ? 0 R: 介于上述两者之间 凝固结束后的溶质浓度分布图： 曲线 4 二．合金凝固中的成分过冷 a ．成分过冷的概念 纯金属在凝固时 , 其理论凝固温度 (Tm) 不变 , 当液态金属中的实际温度低于 Tm 时 , 就引 起过冷 , 这种过冷称为热过冷 . 在合金的凝固过程中 , 由于液相中溶质分布发 生变化而改变了凝固温度 , 这可由相图中的 液相线来确定 , 因此 , 将界面前沿液体中的 实际温度低于由溶质分布所决定的凝固温 度时产生的过冷 , 称为成分过冷 . 成份过冷示意图 b. 产生成分过冷的临界条件 产生成分过冷的条件是温度梯度 5.2 凝固理论的应用 ( 用凝固法材料的制备技术 ) 一 . 正常凝固 ? 固溶体经正常凝固后整个锭子的质量浓度分布如图所示（ k 0 ＜ 1 ）， 这符合一般铸锭中浓度的分布，因此称为正常凝固。 ? 这种溶质浓度由锭表面向中心逐渐增加的不均匀分布称为正偏析，