功能高分子材料课件第四章高分子催化剂教学教案.pptVIP

* * 功能高分子化学Functional Polymers 东南大学化学化工学院 第四章 高分子催化剂 4.1 离子交换树脂的催化作用 人们应用酸性或碱性离子交换树脂作为催化剂，已实现了各种各样的有机合成。实际上，所有能用均相酸或碱催化的有机反应，都可用相应离子交换树脂作为催化剂。 可催化的反应： 生成缩醛和缩酮、烷基化作用、缩合反应、氰乙基化反应、脱水反应、环氧化反应、酯化反应、醚化反应、水合作用、环化反应、异构化作用和聚合作用等。 第四章 高分子催化剂 图例2 第四章 高分子催化剂 有机溶胀剂的使用，在温和的条件下可快速的进行磺化反应 阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 合成的应用 在100 oC 下干燥好的磺酸型离子交换树脂与硫酸钙（在180 oC下干燥过）一起使用，酯化反应在室温下就可进行，且收率较高。 反应完成后，经过滤可把两种催化剂除去。 第四章 高分子催化剂 第四章 高分子催化剂 图例3 催化剂： 强酸性离子交换树脂 干燥后的硫酸钙 图例4 第四章 高分子催化剂 催化剂：强酸性树脂 反应条件：室温、三小时 2，2-二甲氧基丙烷作为水接收体 磺酸树脂比硫酸或甲酸催化效果好 用少量磺酸树脂，通过蒸馏就可得到高收率产物 图例5 第四章 高分子催化剂 酸性树脂作为催化剂 反，反-法呢 酸甲酯 甜菜碱 水溶液通过强碱树脂的装填柱 用离子交换树脂代替氨或三乙胺时，脱卤化氢反应进行的十分彻底 4.1.2 载体化相转移催化剂 聚合物载体化相转催化剂 图例6 第四章 高分子催化剂 合成上的应用 图例7 第四章 高分子催化剂 载体化季铵盐作催化剂 图例8 第四章 高分子催化剂 4.2 高分子金属催化剂 有机高分子金属催化剂 高分子金属催化剂 无机高分子金属催化剂 有机高分子金属催化剂的骨架: 聚苯乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡 啶、聚丙烯酸、尼龙等； 无机高分子金属催化剂的骨架: 硅胶等 N、P、O、S等配位原子 高分子配体 具有π电子碳原子的环戊二烯或苯基等 第四章 高分子催化剂 加氢反应 图例9 第四章 高分子催化剂 催化剂可在25oC，氢气压力0.1013MPa的温和条件下， 对烯烃进行催化加氢反应 低分子络合物溶液会失去活性，会腐蚀金属反应器； 高分子金属络合物在空气中相当稳定，几乎没有腐蚀性，而且反应完成后可用简单过滤的方法回收，并能再使用。 第四章 高分子催化剂 氧化反应 图例10 第四章 高分子催化剂 聚铝氨烷-铂络合物 收率 87% 氢硅加成反应 图例11 第四章 高分子催化剂 Cullen 等将交联聚苯乙烯负载二茂铁膦钯、膦铂络合物用于催化烯烃(如1 - 己烯、苯乙烯) 与Cl3SiH 的加成反应。用含手性配体( Ⅲ) 键钯络合物( Ⅲ- Pd) 催化苯乙烯的不对称硅氢加成， α- 苯基乙醇的选择性达100 % ，光学活性达15.2 %。 第四章 高分子催化剂 第四章 高分子催化剂 第四章 高分子催化剂 Dumont等用聚苯乙烯负载的手性双(DIOP)键铑催化剂(Ⅱ-Rh)催化苯乙酮与α-萘基苯基硅烷的不对称硅氢加成反应，产物α-苯基乙醇的光学产率达58%，与相应的均相手性催化剂的光学产率相当，但前者的稳定性明显优于后者。 第四章 高分子催化剂 第四章 高分子催化剂 第四章 高分子催化剂 醛基化，羰基化反应 图例12 第四章 高分子催化剂 * * *