克劳斯硫磺回收技术的基本原理.pdf

前 言 在石油和天然气加工过程中产生大量的 H2 S 气体，为了保护环境和回 收元素硫，工业上普遍采用克劳斯过程处理含有 H2S 的酸性气体，其反应 方程式如下： ’ H2S + 3/2 O 2 = S0 2 + H2O （1） 2H2 S + S0 2 = 3/X Sx +2H 2 O (2) 其中反应 (1) 和 (2) 是在高温反应炉中进行的，在催化反应区 ( 低于 538℃) 除了发生反应 (2) 外，还进行下述有机硫化物的水解反应： 2 2 2 CS + H O = COS + H S (3) COS + H20 = H 2S + C0 2 (4) 本文回顾了改良克劳斯硫磺回收工艺的发展历程，阐明了工艺方法的 基本原理、影响因素及操作条件，进行了扼要的评述． 1 、工艺的发展历程 1.1 原始的克劳斯工艺 1883 年英国化学家 C，F 〃C1aus首先提出回收元素硫的专利技术，至 今已有 100 多年历史。原始的克劳斯法是一个两步过程，其工艺流程示于 图 1，专门用于回收吕布兰 (Leblanc) 法生产碳酸钠时所消耗的硫。关于后 者的反应过程列于下式： 2 4 2 4 2NaCl + H S0 = Na SO + 2HCl (5) Na2SO4 + 2C = Na 2S + 2CO2 (6) Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS (7) 1 2 2 为了回收元素硫，第一步是把 CO导入由 H0 和 CaS(碱性废料 ) 组成的液浆 中，按上述反应式得到 H2S，然后在第二步将 H2S 和 O2 混合后，导入一个装 有催化剂的容器，催化剂床层则预先以某种方式预热至所需要的温度，按 ←CaS(固)+ H 2O ( 液 )+C02( 气 )= CaC03( 固) 十 H2S(气) (8) 反应式 (9) 进行反应。 反应开始后， 用控制反应物流的方法来保持固定的床 层温度．显然此工艺只能在催化剂上以很低的空速进行反应。据报导， H2S + 1/2 O 2 = 1/X Sx + H 2 O (9) 如果使用了水合物形式的铁或锰的氧化物，就不需要预热催化剂床层即可 以开始反应，然而由于 H2 S 和 O2 之间的反应是强烈的放热反应，而释放的 热量又只靠辐射来发散，因此限制了克劳斯窑炉只能处理少量的 H2S 气体。 为了使产率达到 80 ～ 90 ％，每小时在每体积催化剂上只能处理 2～3 体 2 积的 H2S 气体；为了加快热量散发从而增加处理容量，亦曾试图在窑炉中 设臵冷却盘管，使冷的废气循环通过窑炉，结果并不成功，此后尽管又进 行了种种尝试，但在二十世纪三十年代以前，该法并没有在工业领域得到 推广，其原因是如上所述的那样，将 H2 S 和 O2 在反应器内直接进行氧化反 应，生成的大量反应热无法