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密封铅酸蓄电池内阻分析 下载： 上传时间：11-26 文件大小：85k 作者：桂长清 柳瑞华 前言 现在我国邮电部门已广泛采用阀控式密封铅蓄电池作为通信电源。由于这种电 池是密封的，不像原来的自由电解液固定型铅蓄电池那样透明直观，又无法直接测 量电解液密度，因而给使用维护工作带来一定的困难。于是人们希望通过检测电池 内阻的办法来识别和预测电池的性能。目前进口的和国产的用于在线测量电池内阻 的VRLA 电导测试仪已在一些部门得到应用。然而实践中可以发现，利用在线检测 阀控式密封铅蓄电池内阻(或电导)来识别和判断电池的性能并不能令人满意。本文 拟在分析电池内阻的组成、测试原理和方法的基础上，阐述这一方法的适用条件及 其局限性。 1 蓄电池内阻的组成 宏观看来，如果电池的开路电压为V0，当用电流I 放电时其端电位为V，则r ＝( V0-V)/I 就是电池内阻。然而这样得到的电池内阻并不是一个常数，它不但随电 池的工作状态和环境条件而变，而且还因测试方法和测试持续时间而异。究其实质， 乃因电池内阻r 包括着复杂的而且是变化着的成分。 理论电化学早已指出，电池在充电或放电时其端电压V 是由以下3 部分组成的： (1) 式中的IRΩ称为欧姆极化，它是由电池内部各组件的欧姆内阻RΩ引起的；是 由电极 附近液层中参与反应或生成的 离子的浓度变化引起的，称为浓差极化；是 由反应粒子进行电化学反应所引起的，称为活化极化。由(1)式 可知， 宏观上测出 的电池内阻(即稳态内阻)R 是由3 部分组成的：欧姆内阻RΩ、浓差极 化内阻Rc 和活化极化内阻Re。 欧姆内阻RΩ包括电池内部的电极、隔膜、电解液、连接条和极柱等全部零部 件的电 阻。虽 然在电池整个寿命期间它会因板栅腐蚀和电极变形而改变，但是在 每次检测电池内阻过程中 可以认为是不变的。 浓差极化内阻既然是由反应离子浓度变化引起的，只要有电化学反应在进行， 反 应离子的浓 度就总是在变化着的，因而它的数值是处于变化状态，测量方法不 同或测量持续时间不同， 其测得的结果也会不同。 活化极化内阻是由电化学反应体系的性质决定的；电池体系和结构确定了，其 活化极化内阻 也就定了；只有在电池寿命后期或放电后期电极结构和状态发生了变 化而引起反应电流密度 改变时才有改变，但其数值仍然很小。 2 电池内阻的测量原理 2.1 直流法测电池欧姆内阻 对于平板式单电极而言，当有阶跃电流i 流过时，其电位就会随时间t 而变化， 当 t ＞5×10-5s 时，电位变化η可用下式表示［1］： (2) 式中Cd 表示电极附近双电层电容值，io 为交换电流密度，RΩ为电极欧 姆内 阻，N、R、T、F、 均为常数，其物理意义可参阅文献［1］。 (2)式等号右边的第一项iRΩ表示电极欧姆内阻引起的电位变化，它与时间无 关； 第2 项表 示浓差极化随时间的变化；第3 项表示因给电极附近的双电层电容 充电引起的电位变化，在 t→0时其值也→0；第4 项则表示电极反应的电化学极化， 铅蓄电池的i0 较大 ，则1/i0 必然很小。由此可知，当t→0时，η→iRΩ。 由此看来，在电池中有阶跃电流I 流过时，电位就要发生变化；只要测出t→0 时电 池电位的变化△V，就可以算出电池的欧姆内阻。 试验结果表明［1～2］，当电池以恒电流I 放电时，测出其在0.5～1ms 内电 位的 变化 △V1，则由RΩ＝△V1/I 即可算出电池的欧姆内阻。用此法测得3Q10 5 汽车电池欧姆 内阻1.8mΩ，单格电池为0.6mΩ ［1］；200Ah 的VRLA 为0.5mΩ ［2 ］。 目前在一些部门使用的VRLA 电导测试仪，其测试原理与此相似。它将已知频 率(大约为10Hz) 和幅度的电位加在单元电池的端子上，观察相应的电流输出［3 ］， 用此法测取电池 的电导 (或电阻)。由于其频率较低，信号持续时间较长(100ms)， 则测得的电阻值中既含有欧姆 内 阻又含有变化着的浓差极化内阻(此时活化极化 内阻忽略了)。 2.2 交流法测电池内阻 在工作 ［4 ］中介绍了用交流阻抗法测密封铅蓄电池内阻，其交流信号频率变化 范围 为0. 05Hz～10k