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表面活性剂的加溶作用 ? 当溶液中表面活性剂的浓度 达到或超过 CMC 时,原来不 溶于水或微溶于水的物质 (大多数为有机物)的溶解 度显著增加的现象 加 溶作用 ? 加溶作用是表面活性剂能显 著降低水的表面张力这一特 性之外的又一重要特性,对 表面活性剂除去油污、制备 药物、化妆品、决定各种配 方、作为催化剂等都有重要 作用。 ? 加溶作用的方式(机 理): 1. 有机物主要溶于胶束内 部 2. 有机物以其分子形式与 胶束内的表面活性剂分子一 起穿插排列而溶解。 3. 有机物以吸附于胶束表 面的形式而溶解。 4. 有机物被包含于非离子 表面活性剂胶束的聚氧乙烯 极性外壳而溶解。 表面活性剂加溶作用的应用 ? 洗涤工业:加溶作用在起作用; ? 石油工业:二次采油和三次采油; ? 皮革行业:毛皮的漂洗、生皮的脱脂、染色 时的匀染、制革涂饰所用的丙烯酸树脂乳液 生产等。 表面活性剂的润湿作用 ? 定义: 润湿作用是一种流体 从基质表面把另一种流体取 代掉的过程。通常润湿是指 在固体上的气体被水或水溶 液所取代。 ? 接触角: 固、液、气三相交 界处,从固液界面经过液体 内部到气液界面的夹角。用 以表征铺展润湿程度。 ? 润湿方程: 平衡状态时,各界面张力的 关系如下 γ SG - γ LG = γ GL . cosθ θ > 90 0 ,称之为不润湿; θ < 90 0 ,称之为润湿; θ = 0 0 , 称之为铺展。 表面活性剂润湿作用的几个相关概念 ? 润湿过程:铺展润湿、粘附润湿和浸入润湿。 ? 铺展润湿:一种液体与基质(常为固体)接触并在 其上进行铺展时,将从基质表面取代另一种流体 (如空气) ? 粘附润湿:液体与基质接触并粘附在基质上的润湿 ? 浸入润湿:基质与液体接触润湿时完全被液体浸没 表面活性剂润湿作用在制革上的应用 ? 浸水、浸灰、脱毛、鞣制以及染色、填充和涂 饰等过程液体对皮革的润湿与渗透 表面活性剂的乳化作用 ? 几个基本概念 1. 乳化作用(乳化):一种液体以小液珠(或液滴) 分散于另一种不混溶的液体中形成的类似于牛奶的多 相体系[乳(状)液]的过程。 2. 分散相:以液珠形式存在的相(或内相、不连续 相)。 分散介质:连续成一片的另一相(或外相、连续相)。 3. 乳化剂:为降低体系界面能、使乳液稳定加入的表 面活性剂 表面活性剂乳液 ? 乳液类型及其辨别 ? 水包油型乳液,以 O/W 表示; 油包水型乳液,以 W/O 表示; ? 乳液类型的辨别: 常用电导法: O/W W/O 需要指出的是: 1. 在制革中普遍应用的是 O/W 型乳液; 2. 乳液是热力学不稳定体系(形成乳液时,两液体的 界面增大) 影响乳液类型的因素 ? 1. 相体积:分散相液滴是大小均 匀的球,最密堆积时液滴体积占 总体积的 74.02% (分散介质 25.98% )。 V 内 74.02% ,乳液就会发生破坏 或变型。 V 水 =26~74% 时, O/W 和 W/O 型乳 液均可形成; V 水 26% ,则只能形成 W/O 型; V 水 74% ,则只能形成 O/W 型。 但:已制出分散相体积大于 95% 的乳液。 ? 2. 钠、钾等一价金属的肪酸盐易 形成 O/W 型乳液;钙、镁等二 价金属皂易形成 W/O 型乳液。 ? 3. 亲水性强的器壁(如玻璃)易 得到 O/W 型乳液;疏水性强者 (如塑料)易形成 W/O 型乳液。 乳化剂的亲水性 ? 4. 亲水性影响 易溶于水的乳化剂易形成 O/W 乳 液; 易溶于油的乳化剂易形成 W/O 乳 液。 HLB 值越大, S. 的亲水性越强。 HLB = 3~6 ,形成 W/O 型乳液; HLB = 8~18 ,形成 O/W 型乳液。 影响乳液稳定性的因素 ? 界面张力: 界面张力的降低 及界面膜的形成与强度是乳液稳 定性的主要影响因素 。 ? 油 - 水界面膜: 界面膜中 S. 排 列越紧密,界面膜的强度越强, 乳液的稳定性
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