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人们把化工中的清洁技术称为绿色化工。 在经过了一段时间的开发后， 化学工业中的清洁技 术取得了令人鼓舞的进展。 同时也充分表明， 绿色化工技术是推动化学工业清洁生产的关键。 在 21 世纪以后展望人类与地球的未来， 要成为以 “生活 ”和 “生命 ”的科学技术创造 21 世纪幸 福的企业， 因此只有用绿色化工工艺生产的产品才能与社会协调， 由此来开发甲基丙烯酸甲 酯的绿色生产新工艺，将会具有广泛的发展前景。 1 物化性能 甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 为无色易挥发液体。 比重 - ：940 。凝固点 — 48。2 ℃。沸点 101℃。 闪点 10℃。微溶于水，溶于多种溶剂。在光、热、电辐射下易于聚合，可与其他单体共聚。 ２生产工艺 ２．1 丙酮氰醇法 早期的丙酮氰醇路线是以剧毒的氰化钠为原料， 经硫酸酸化后制成氢氰酸， 然后再与丙 酮作用生成丙酮氰醇。该法工艺路线长，环境污染严重，且生产成本高，目前已基本淘汰。 丙酮氰醇法是以丙酮和氢氰酸为原料， 在碱性催化剂存在下， 生成丙酮氰醇， 然后丙酮 氰醇与硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐， 经水解后再与甲醇酯化， 可得甲基丙烯酸甲酯粗 品，再经精制得产品。 MMA 的生产技术，全世界 85％采用 ACH 法。日本大约 60％采用异丁烯法，其余的采 用 ACH 法。 现行的丙酮氰醇路线是以生产丙烯腈的副产氢氰酸为原料， 该法工艺流程短， 原料成本 低，既避开了剧毒的氰化钠， 又解决了丙烯腈的副产利用问题， 减少了氢氰酸对环境的污染， 该法技术成熟，稳定简单，是目前国内外普遍采用的方法。 日本三菱瓦斯化学公司建造的一套以丙酮和甲醇为原料使用新的丙酮氰醇 (ACH) 法生 产甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的装置。该装置年生产能力为 4 ．1 万吨，该工艺的主要优 点在于产生的氢氰酸副产物可作为制取 ACH 的原料循环，并且不产生硫酸铵副产物。 新 ACH 法是经过几步合成的新工艺。由丙酮与氢氰酸反应生成丙酮氰醇 (ACH) ，然后 水合生成羟基异丁酸酰胺 (HBD) 。用甲醇脱氢生成的甲酸甲酯和 HBD 反应生成羟基异丁酸 甲酯 (HBM) ，再将生成物脱水得到 MMA 。合成 HBM 时生成的副产氢氰酸在 ACH 合成中 循环使用。 在老的 ACH 法中，ACH 经甲基丙烯酸酰胺与甲醇反应时产生的副产物废酸， 必须进行 处理，而新的 ACH 法不生成副产废酸，是一种生产 MMA 的清洁工艺 。 在三菱公司的这一新法中， ACH 在 100℃之下通过氧化锰催化剂转变成 2— 羟基异丁酰 胺(HBD) 。HBD 与甲酸甲酯反应生成 2— 羟基异丁酰胺， HBD 与甲酸甲酯反应生成 2—羟基 异丁酸甲酯和甲酰胺。 此为一酯交换反应，使用一种碱金属醇盐催化剂，反应温度 20～ 100℃。此二产物蒸馏 分离，然后 HBM 在 200℃～ 500 ℃下经沸石催化剂催化脱氢得 MMA 。最后， FD 在 200 ～ 600℃下经二氧化硅 — 氧化铝催化剂催化转变成 HCN ，HCN 回收后与丙酮反应生成 ACH ， 重用于上述反应循环。 此法的基建费用与常法相近， 生产费用也相近或