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微专题 纯碱的生产历史与侯氏制碱法 ;1791年法国医生路布兰首先取得专利,以食盐为原料,制得了纯碱,称为路布兰制碱法。
1.制取原理与步骤
(1)先使氯化钠与硫酸反应,生成硫酸钠:
2NaCl+H2SO4 Na2SO4+2HCl↑。
(2)然后用焦炭还原硫酸钠得硫化钠:
Na2SO4+4C Na2S+4CO↑。
(3)最后利用硫化钠与石灰石的反应生产碳酸钠:
Na2S+CaCO3===Na2CO3+CaS。;2.制取方法评价
路布兰制取纯碱,主要生产过程在固相中进行,难以连续生产,又需硫酸作原料,设备腐蚀严重,产品质量不纯,原料利用不充分,价格较贵,所以在20世纪20年代被淘汰。;1861年比利时工程师索尔维发明的纯碱制法,是以食盐(氯化钠)、石灰石(经煅烧生成生石灰和二氧化碳)、氨气为原料来制取纯碱。
1.制取原理与步骤
(1)在饱和食盐水中先通入氨气,再通入二氧化碳,析出碳酸氢钠:
NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。
(2)过滤、洗涤、煅烧碳酸氢钠晶体,得到纯碱产品:
2NaHCO3 Na2CO3+CO2↑+H2O,
反应产生的二氧化碳循环使用。
(3)氯化铵滤液与石灰乳混合加热:
2NH4Cl+Ca(OH)2 CaCl2+2NH3↑+2H2O,反应产生的氨气循环使用。;2.制取方法评价
氨碱法(索尔维制碱法)的优点是:原料(食盐和石灰石)便宜;产品纯碱的纯度高;副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用;制造步骤简单,适合于大规模生产。但氨碱法也有许多缺点:首先是原料食盐的利用率低,其次是产生大量的废渣氯化钙。;1943年我国化学工程专家侯德榜发明创建了联合制碱法,即将氨碱法和合成氨法两种工艺联合起来,同时生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。原料是食盐、氨和二氧化碳,二氧化碳为合成氨厂用水煤气制取氢气时的废气。
1.制取原理与步骤
侯氏制碱法,低温下先向饱和食盐水中通入氨气,再通入二氧化碳可析出碳酸氢钠,再加入细盐末,因氯离子存在及低温条件使氯化铵溶解度突然降低,而食盐的溶解度变化不大,所以氯化铵析出而食盐不析出;再用氨饱和后通二氧化碳,结果相继析出NaHCO3和NH4Cl,该法生产的纯碱质量优良,纯白如雪。;2.制取方法评价
侯氏制碱法与氨碱法相比较,其??点是食盐的利用率大大提高,用等量的食盐可生产更多的纯碱,同时得到氮肥氯化铵,不再产生废渣氯化钙,减少了对环境的污染,并且大大降低了纯碱和氮肥的成本,充分体现了大规模联合生产的优越性。;1.“NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl”是著名的“侯氏制碱法”的重要反应。下面是4位同学对该反应涉及的有关知识发表的部分见解。其中不正确的是;解析 侯氏制碱法的实质就是利用NaHCO3溶解度比其他物质小的原理,则A说法正确;
析出晶体后的溶液一定为该物质的饱和溶液,则C说法错误;
纯碱是Na2CO3的俗名,而NaHCO3的俗名是小苏打,则B说法正确;
NH4Cl是一种可用作氮肥的副产品,D说法正确。;解析 侯氏制碱法中应先在饱和食盐水中通入NH3再通入CO2。因为CO2在饱和食盐水中的溶解度很小,先通入NH3使食盐水显碱性,能够吸收大量CO2气体,产生高浓度的 ,才能析出NaHCO3晶体。;3.已知碳酸氢钠的溶解度较小。在饱和的氨和氯化钠的混合溶液中通入二氧化碳,可析出碳酸氢钠固体:NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。据此,我国杰出的化学家侯德榜设计出了生产纯碱的方法:;(2)如果碳酸钠固体中混有碳酸氢钠固体,应如何除去?
________(写出方法);如果碳酸氢钠溶液中混有碳酸钠溶液,应如何除去?________________________________(写出化学方程式)。;解析 从生成物是NaHCO3和NH4Cl两种物质不难写出Ⅰ、Ⅱ的总反应方程式:NaCl+NH3+CO2+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。显然溶解度:NaClNaHCO3,所以在NaCl的饱和溶液中才会析出NaHCO3。;解析 Ⅳ的操作是对NaHCO3进行加热,使其分解,同时使挥发性物质气化而除去,该操作为灼烧。;解析 由于氨气极易溶于水,所以向饱和NaCl溶液中先通入氨气,效果更好。反应制得NaHCO3沉淀和NH4Cl溶液的化学方程式为NaCl+NH3+CO2+H2O ===NaHCO3↓+NH4Cl。;(2)索尔维制碱法除了得到纯碱外,还会产生一种废渣_______。侯氏制碱法在此工艺上改进,不再使用碳酸钙制备CO2,而是在制备NH3的过程中制得CO2,则侯氏制碱法在得到纯碱的
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