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第七讲速率与平衡】 河南省太康县第一高级中学—乔纯杰 竞赛基本要求】 1、反应速率基本概念。 ·2、反应级数(一级反应积分式及有关计算:速率 常数、半衰期、碳-14法推断年代等等) 3、阿累尼乌斯方程及计算(活化能的概念与计算 速率常数的计算;温度对速率常数影响的计算等) 4、活化能与反应热的关系。 5、反应机理一般概念 6、平衡常数与温度的关系及利用平衡常数的计算。 7、克拉贝龙方程及其应用(不要求微积分) 知识点击】 、化学反应速率 (一)反应速率及其表示方法 隻化掌紧岌忠速蓁物厦邃只镏雱崆檻浓匱并簞奘的 1、平均速率 单位时间内,反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来 示。Y=△c/△t 当△c为反应物浓度的变化时,取负号;△c为生成物浓度 的变化时,取正 2、瞬时速率 若将观察的时间间隔仝_短,它的极限是△t0,此时 的速率即为某一时刻的真实速率 瞬时速率: (二)反应速率理论简介 1、碰撞理论 化学反应的发生,总要以反应物之间的接触为前提,即反应物 分子之间的碰撞是先决条件。没有粒子间的碰撞,反应的进行则 无从说起。看如下计算数据。 (1)有效碰撞 并非每一次碰撞都发生预期的反应,只有非常少的碰撞是 有效的。首先,分子无限接近时,要克服斥力,这就要求分子具 有足够的运动速度,即能量。具备足够的能量是有效碰撞的必要 条件。其次,仅具有足够能量尚不充分,分子有构型,所以碰撞 方向还会有所不同,如反应: NO2+CO=NO+CO2的碰撞方式有: Q 0 C-0I0 (a)种碰接有利于反应的进行,(b)种碰撞方式都是无效的。 (2)活化能和活化分子组 将具备足够能量(碰撞后足以反应)的反应物分子组,称 为活化分子组。分子组的能量要求越高,活化分子组的数量越 少。这种能量要求称之为活化能,用Ea表示。Ea在碰撞理论 中,认为和温度无关。E越大,活化分子组数则越少,有效碰 撞分数越小,故反应速率越慢 不同类型的反应,活化能差别很大。如反应: 250,+O、=250,Ea=251kJ-mo|-1 N+H、=2NH,Ea=175.5kJ-mo|-1 而中和反应: HCl+ NaoH= NaCl+Ho Ea=20 kJ- mol -1 分子不断碰撞,能量不断转移,因此,分子的能量不断变化 故活化分子组也不是固定不变的。但只要温度一定,活化分 子组的百分数是固定的