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孤立体系的热力学能和熵都是一定值。(错。U =0,但厶SJG和
-A不一定等于0,如一体积等于2V的绝热刚性容器,被一理想的隔板一分为二,左
侧状态是T,P的理想气体,右侧是T温度的真空。当隔板抽去后,由于Q= W = 0,:U=0,
T =0 , . H =0,故体系将在T,2V,0.5P状态下达到平衡,—KIn°.5P P二Rln2 , —TAS=-RTIn2 , = 3 —TiS = —RTIn2)
TOC \o 1-5 \h \z 封闭体系的体积为一常数。 (错)
圭寸闭体系中有两个相 匸,-。在尚未达到平衡时,-::‘两个相都是均相敞开体系;
达到平衡时,则〉,-两个相都等价于均相封闭体系。 (对)
理想气体的焓和热容仅是温度的函数。 (对)
理想气体的熵和吉氏函数仅是温度的函数。 (错。还与压力或摩尔体积有关。)
要确定物质在单相区的状态需要指定两个强度性质,但是状态方程 P=P(T, V)的自变
量中只有一个强度性质,所以,这与相律有矛盾。 (错。V也是强度性质)
封闭体系的1mol气体进行了某一过程,其体积总是变化着的,但是初态和终态的体积
T2
-U = CVdT
相等,初态和终态的温度分别为 T1和T2,则该过程的 T1 ;同样,对于初、
T2
:H =■ jCpdT
终态压力相等的过程有 T1 。(对。状态函数的变化仅决定于初、终态与途径
无关。)
E血『% jg jg
描述封闭体系中理想气体绝热可逆途径的方程是 T1 .R (其中 =cP; cV),
而一位学生认为这是状态函数间的关系,与途径无关,所以不需要可逆的条件。 (错。)
自变量与独立变量是一致的,从属变量与函数是一致的。 (错。有时可能不一致)
自变量与独立变量是不可能相同的。 (错。有时可以一致)
三、填空题
状态函数的特点是:状态函数的变化与途径无关,仅决定于初、终态 。
单相区的纯物质和定组成混合物的自由度数目分别是 2和 2 。
封闭体系中,温度是 T的1mol理想气体从(Pi, Vi)等温可逆地膨胀到(Pf, Vf),则所做的
功为 % =RTlnVi Vf (以v表示)或% = RTln Pf . R (以p表示)。
Cig
封闭体系中的1mol理想气体(已知CP ),按下列途径由T1、P1和V1可逆地变化至P2,则
由于是等压条件下的绝热过程,即
由于是等压条件下的绝热过程,即 Qp =旧=旧1 .「旧2 =0,或
由于是等压条件下的绝热过程,即
由于是等压条件下的绝热过程,即 Qp =旧=旧1 .「旧2 =0,或
5.6.7.8.A等容过程的W= 0 ,Q=igcpB等温过程的 W=-RTl n 空P2U=热过程Cjf RPMCpg _RRTln 色U=CPP 一咔一5,.
5.
6.
7.
8.
A等容过程的W= 0 ,Q=
ig
cp
B等温过程的 W=
-RTl n 空
P2
U=
热过程
Cjf RPM
Cpg _R
RTln 色
U=
CPP 一咔一5
,.:H=
W=
0 。
Q= 0
在常压下1000cm3液体水膨胀1cm3,所作之功为 0.101325J;若使水的表面增大
我们所要作的功是7.2 10j (水的表张力是72erg cm-2)。
1cm2,
1MPa=106Pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmHg。
1kJ=1000J=238.10cal=9869.2atm cm3=10000bar cm3=1000Pa m3 。
普适气体常数 R=8.314MPa cm3 mol-1 K-仁83.14bar cm3 mol-1 K-仁8.314 J mol-1 K-1 =1.980cal mol-1 K-1 。
四、计算题
1.
一个绝热刚性容器,总体积为 Vt,温度为T,被一个体积可以忽略的隔板分为
两室。两室装有不同的理想气体。 突然将隔板移走,使容器内的气体自发达到平衡。
算该过程的Q、W、‘U和最终的T和P。设初压力是(a)两室均为P0;( b)
左室为
解:
2.
解:
P0,
(a)
(b)
右室是真空。
Q =0,W :U =0;T,P不变
Q =0,W =0, AU =0;T不变,下降一半,即P
=0.5P0
-5 C的水由于受到干扰而开始结晶,由于 试求凝固分率和过程的熵变化。 已知冰
常压下非常纯的水可以过冷至 0C以下。一些 结晶过程进行得很快,可以认为体系是绝热的,
的熔化热为 333.4J g-1和水在0?-5C之间的热容为 4.22J g-1 K-1。 以1克水为基准,即
1g 水[-5C]—1g 水[-5C]二(1 —x)g 水 L 5C】+xg 水 I- 5C Ut(1 — x)g 水 0C I+xg 冰 be :
0
1 CpdT x—.H^HO 1
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