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人造金刚石合成工艺基础 王光祖 编者按： 本文系王光祖先生在自藏文稿丛中发现的一份技术文稿。1963年6月正值我国第一颗人造金刚石研制的攻坚阶段。这是作者以《人造金刚石合成工艺基础》主编的身份，向研制小组部分成员做的一次学术报告。时隔45年，文稿虽已泛黄，但更显其历史性的珍贵。它在总结早期研究者们的经验教训基础上，指出了我们研制工作应遵循的原则和主攻方向；它不仅从热力学、动力学角度对人造金刚石合成机理做了具体阐述，而且对试验研究工艺，诸如，主要原材料的选择、试块的组装形式、压力温度条件等做了详尽说明。历史的实践证明，它不愧是我国第一颗人造金刚石诞生的催产素。 经征得作者本人同意，本刊特将此文稿呈现在读者面前，使我国现在从事金刚石研究的科技工作者们了解和学习我国第一颗金刚石的科学工作者们的科学态度、严谨作风，愿其对人造金刚石向深层次探密，能起到启示和鼓舞作用。 地 点：通用机械研究所 时 间：1963年6月26日 报告人：王光祖 参加者：于鸿昌 芦飞雄 胡恩良 金秋野 许锦枫 余征民 孙荣传 周纪堂 姚裕成 柳开忠 熊文松 张永华 摘要： 根据《人造金刚石合成工艺基础》编写提纲的要求，我们着重对石墨—金刚石转变过程中热力学条件的分析及其平衡曲线的讨论、石墨—金刚石转变过程中动力学条件的分析、石墨—金刚石转化过程的催化、试样加热方法的讨论和加温加压过程的分析。在分析上述问题的过程中，曾向北京大学化学系孙承谔教授和华东纺织工学院化学系染化教研组陈美华老师请教过有关理论问题。提出了关于《人造金刚石合成工艺基础》编写原则的几点考虑：1、为人造金刚石晶体生长第一阶段实验提供理论上的依据；2、通过对石墨—金刚石转变过程的热力学和动力学条件，以及触媒在这一转变过程中的作用的初步分析，来了解金刚石晶体生长的一般规律；3、有关金刚石晶体生长的细节问题，如活化能、反应速率的计算等问题在编写人造金刚石工艺基础(第一阶段 一文时暂不加考虑，但必须指出，这一理论工作是一定要做的。 一、序言 人造金刚石晶体生长技术是最近几年才发展起来的一门新技术，它与晶体生长、结晶学、高压、固体物理学、化学热力学和化学动力学是紧密联系着的，尤其是晶体生长和高压物理学最为密切。 近代，随着高压物理学的深入研究和超高压技术的迅速发展，人造金刚石晶体生长技术也就很快地为人们所掌握了。这一研究之所以为世界科学工作者给予如此重视，其原因不仅是因为金刚石硬度在工业上具有突出作用，更重要的是它具有技术的先进性和经济的合理性(与天然金刚石比较 ，以及天然金刚石是一种极其稀有的非金属矿物，根本不能长期满足科学技术飞跃发展的需要要求等客观原因所致。 近百年来，人们力图能够获得合成金刚石这一强烈愿望，给超高压高温技术的研究起着极大的推动作用，如所周知，超高压高温技术的进一步提高，不仅对金刚石合成技术和理论的研究具有实际意义，同时也为促使其它学科(如实验地质学 的深入研究和探索新物质开辟了广阔途径。 从所发表的有关资料来看，人造金刚石合成技术的研究中心已在好些国家建立起来，正在大力展开这方面的研究工作，并取得显著成效。这一技术轮廓虽有透露，但关键性的细节问题仍属保密，有待我国科学工作者去研究解决。因此，我们认为: 1. 天然金刚石不能满足科学技术发展的要求，必须走人工合成之路； 2. 从国内天然资源少，需求量多，必须迅速地掌握人造金刚石晶体生长这一门新技术； 3. 为了给人造金刚石新品种的发展提供一套完整的工艺规程，必须在实验室中进行创造性的实验研 究工作； 4. 为了给实验研究工作提供一些方向性的资料，特将收集到的国外有关人造金刚石合成技术资料， 工艺资料加以整理分析，编写了“人造金刚石合成工艺基础”。供实验研究参考。 二、人造金刚石研究简史 1880年英国化学家Hannery ，1894年法国著名物理学家Moissan 和1935～1940年美国杰出高压物理研究者P.W.Bridgman 等几个著名的和具有代表性的实验，对20世纪50年代人们掌握人造金刚石合成技术做出了贡献。清楚地证明，人造金刚石的合成过程必须是一个超高压、高温同时并举的过程，也就是说，祗有在超高压高温同时存在的条件下金刚石生成才有可能。关于这点，当然从天然金刚石的形成也会使我们这样想。P.W.Bridgman 的试验告诉我们，在人造金刚石晶体生长的研究中，除首先必须考虑这一转变的可能性，但更重要的是研究使可能性变为现实性的具体条件，也就是我们常说的反应速率问题。 三、石墨—金刚石转变过程中热力学条件分析及其平衡曲线的讨论 热力学原理及其数据是计算与讨论石墨—金刚石平衡曲线的基础，也就是说，在研究石墨—金刚石的转变过程中，首先应考虑到的是热力学问题，因为热力学的计算使我们能够预测石墨—金刚石转变过程的方向问题，从而为研究这一