天然气水合物相平衡的实验研究.docVIP

　　*本文受中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金项目(编号:04E7047、高等学校优秀青年教师教学科研奖励计划(T RO A P Y 、教育部博士点基金(编号:20040615004和四川省学术和科技带头人基金(2200320联合资助。 　　作者简介:张烈辉,1967年生,教授,博士生导师;“油气藏地质及开发工程”国家重点实验室研究人员,主要从事特殊油气藏渗流、复杂油气田开发及油气藏数值模拟方面的教学和科研工作。地址:(610500四川省成都市新都区。电话:(02883032735。E -mail :zlhdyy zbn @163.co m 天然气水合物相平衡的实验研究 * 张烈辉1 　李登伟1 　熊钰1 　周克明2 　张地洪2 　高奕奕2 　刘彤2 　王丽 2 (1.“油气藏地质及开发工程”国家重点实验室 西南石油大学　2.中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院 　　张烈辉等.天然气水合物相平衡的实验研究.天然气工业,2006,26(3:129-130. 　　摘　要　天然气水合物相平衡研究是天然气水合物勘探开发和海洋环境保护研究的基础,也是最重要的前缘问题。为此,对取自中国西部油田某2口井的分离器气气样1和气样2在纯水、地层水和配置水等3种水样,以及3M P a 、6M Pa 、9M P a 、12M Pa 等4个压力体系下对生成水合物的温度进行了实验研究。研究结果表明:随着实验压力的增加,同种气样生成天然气水合物的温度越高;随着水样矿化度的增加,同种气样生成天然气水合物的温度越低;在同一水样中,组分、组成不同的天然气,甲烷含量越高,其形成天然气水合物的温度越低。　　主题词　天然气水合物　相平衡　实验室试验　压力　温度　矿化度　气体　组分　组成 一、实验仪器和原理 　　本实验采用的实验仪器是从加拿大DBR 公司引进的一套具有20世纪90年代国际先进水平的蓝宝石天然气水合物实验研究装置。该装置由JEFRI 变体积高压蓝宝石全透明釜、搅拌系统、恒温空气浴、增压系统、温度压力测量系统、CCD 图像检测系统以及数据采集系统等组成。其中,JEFRI 变体积高压蓝宝石全透明釜的有效体积为75m L (不包括活塞和搅拌器,最大工作压力为21M Pa ,工作温度范围为-30~150℃。该装置不仅能够精确测量流体的性质和研究一定温度压力下的流体相态,而且能够控制水合物生成条件和研究不同抑制剂在各种不同条件下的作用和效果 [1] 。 　　天然气水合物相平衡测定方法主要有两种:观 察法和图形法[2-4] 。观察法是水合物相平衡测量中最常用的方法,现有文献中气体水合物相平衡的数据大多都是采用观察法测量的。运用观察法测量水合物相平衡要求反应釜是透明的材料(如蓝宝石,以便观察水合物的形成和分解,确定水合物在某条件下的相平衡数据。图形法是20世纪50年代发展起来的一种测量水合物相平衡研究手段,分为定压、定容和定温三种方法。该方法保持3个参数(压力、 体积、温度中的某一个不变,改变其余2个参数中的一个,使水合物形成(分解。目前,在气体水合物的相平衡实验中主要采用观察法,但图解法是测量油气系统水合物相平衡点的惟一方法,因为该过程中有乳状液生成而导致观测条件恶劣,无法使用恒温试压法。To hidi 等人认为观察法用于单相体系相平衡实验时结果较为精确,而图形法在多元高浓度实验体系中结果更精确[5]。 　　同时,利用了水合物生成时体系的某种特性,可判定是否达到水合物生成的平衡条件[6]。目前,主要判断水合物生成的平衡条件的方法有质量分析法、压力稳定法、曲线交点法、直接观察法和间接法。本实验中采取直接观察法来判断水合物平衡条件。通过反复多次实验,其平衡条件如下:当实验条件达到水合物形成的临界温度时,水的粘滞力明显增强,磁铁搅拌速度明显变慢。一旦温度继续下降,达到水合物生成的临界点,此时压力明显下降,通过釜壁可依稀观测到细小的白色颗粒,而CCD 图像检测系统上明显观察到有晶核形成,并分散在液相中。这时稍微增大搅拌速度或降低温度,通过CCD 图像系统可观测到:分散在液相中的晶核越来越多,并且不断聚结,出现了浆状沉淀,此刻釜内液相已变得浑浊并且迅速堆积凝固,形成像冰块状的透明固体,堵塞 129 第26卷第3期　　　　　　　　　　　　　　　　天　然　气　工　业　　　　　　　　　　加工利用与安全环保 了整个高压釜。 二、实验步骤 　　卸下高压釜,先用蒸馏水和去离子水冲洗至无水珠悬挂于釜壁,向高压釜内加入约10mL水样;安装好高压釜,对管路及高压釜抽真空约15min。打开进气阀进气样,保持气体压力在预定的工作压力,关闭进气阀。启动磁性搅拌器开始搅拌,控制搅拌速度为14次/min。用气样置换两次,以尽量保证高压釜中气体与气样组分相同。通过冷冻装置开始逐级降温。每隔5mi