《分析化学》第七章沉淀滴定与重量分析法教案：第二节-重量分析法-1.pptxVIP

分析化学教案XXX大学化学系分析化学教研室第七章沉淀滴定法和重量分析法第二节 重量分析法目 录CONTENTS重量分析法概述01沉淀重量法的分析过程和要求02沉淀溶解度及影响因素银量法的基本原理03沉淀类型和形成过程04影响沉淀纯度的主要因素05重量法分析结果的计算06一、重量分析法概述 (1) 重量分析法：用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称重，由称得的物质的质量计算该组分的含量的分析方法。试样计算结果分离称量(2)分类 分离方法的不同沉淀法：利用沉淀反应,将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重并计算其含量。气化法（挥发法）：利用物质的挥发性不同;电解法：利用电解的原理，用电子作沉淀剂，被测金属离子在电极上析出。(3) 特点准确度高， Er: 0.1～0.2％，不需标准溶液.慢,费时，繁琐，不适合微量组分.(S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）重量分析对沉淀的要求(1) 有关概念 沉淀重量法利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 沉淀形式往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。 称量形式沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。(2) 沉淀形式与称量形式关系测定项目沉淀形式称量形式重量法测定SO42-/Ba2+AgClBaSO4AgClBaSO4AgCl重量法测定Al3+Al(OH)3Al2O3重量法测定Mg2+MgNH4PO4Mg2P2O7重量法测定Ca2+CaC2O4·H2OCaO结论: 可以相同，也可不相同常用仪器滤,洗,800℃灼烧BaCl2 SO42- BaSO4 BaSO4200℃烘干滤洗Al3+Al2O31200℃灼烧二、沉淀重量法的分析过程和要求(1) 分析过程沉淀剂滤洗、烘(烧)被测物沉淀形式称量形式(2) 要求① 对沉淀形式的要求沉淀的溶解度小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀沉淀的纯度高便于过滤和洗涤 (晶形好)易于转化为称量形式② 对称量形式的要求确定的化学组成, 恒定---定量基础性质稳定---量准确摩尔质量大---减少称量误差 例题：测定铝时，称量形式可以是Al2O3(M=101.96)或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。如果在操作过程中损失沉淀1mg,以A12O3为称量形式时铝的损失量： A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 ： A1(C9H6NO)3：A1＝1：x x＝0.06 mgaMA(水)MA(固) MA(水) M++A- = aMA(水) = s0aMA(固)三、沉淀溶解度及影响因素1. 溶解度与溶度积和条件溶度积S0 固有溶解度(分子溶解度)溶解度 (S): 平衡状态下所溶解的MA总浓度 s=s0+[M+]=s0+[A-]活度K0sp= aM+ ·aA-活度积常数，只与t有关活度系数 溶度积常数，与t, I有关MA(固) M++ A- LOH-H+MOHMLHA ● ● ●● ● ●● ● ●[A-′][M+′]K′sp≥ Ksp ≥ K0sp副反应系数K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]? A-=Ksp ? M+ ? A-----条件溶度积, 与副反应有关MA2: K′sp=[M′][A′]2 =Ksp ?M ?A2 MmAn？2. 影响溶解度的因素(1) 同离子效应—减小溶解度 (P137)例: 测SO42-BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051 mg沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%～30%例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。解：s/s01.61.41.21.0BaSO4AgCl0.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1)(2) 盐效应—增大溶解度 (P139)与I有关当存在大量电解质时沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算;计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sp 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解