高分子液晶及教学幻灯片.ppt

3.共聚合方法 1)嵌段共聚 2)无规共聚 MC制备： 3)接枝共聚 PPTA—环氧接枝共聚物 40—110接枝度/PPTA单元 + 环氧树脂 固化 4）原位（In-Situ）异构化方法 由两个相容的无规线团状聚合物，在加热过程中发生异构化而形成刚性分子。 柔性聚异酰亚胺 刚性聚酰亚胺 （三）力学性能 分子复合材料的力学性能在很大程度上取决于刚性棒状分子本身的性质以及其在基体中的分散与取向程度。 AB-PBI： PDIAB： AB—PBI/PDIAB共混物的力学性质 % Rod Polymer 拉伸% 面积减小 M（GPa） T（Mpa） 0 无 1.03 79.92 0 机械拉伸/20 2.00 134.36 0 甲醇增塑拉伸/60 3.37 105.42 10 无 2.00 70.28 10 机械拉伸/37 4.60 161.92 10 增塑拉伸/57 6.86 315.56 30 无 1.25 36.52 30 机械拉伸/20 2.16 71.66 30 增塑拉伸/60 8.96 189.48 临界温度下形成PBT/ABPBI的MC， PBT的分散尺寸: 3nm.PBT/ABPBI(30/70)的MC， 纤维的弹性模量:120GPa，强度:1.3GPa； 薄膜的模量:88GPa，强度:0.92GPa 铝材的模量和强度:70GPa/0.17GPa Tsai通过合成ABPBI/PBT/ABPBI的ABA型嵌段共聚物，使PBT达到更佳的分散状态，从而使模量保持在相同的范围内（100～120GPa），强度提高到1.7GPa. 这种分子复合材料的概念已被用以通过加入少量的刚性分子来显著提高普通柔性的热塑性和热固性聚合物，甚至橡胶一类弹性体的力学性能。 三、原位复合材料 （一）基本概念 受到“分子复合材料”构想的启发，人们开始了对热致液晶与热塑聚合物的共混研究，并提出了“原位复合材料”的概念，其含义是，作为增强的纤维形态加工前并不存在，而是在加工过程形成。 在增强复合材料中，玻璃纤维增强是常用的，其存在以下缺点： 1.玻璃短纤维对加工设备的磨损较大； 2.玻璃纤维的加入使聚合物体系的粘度增加； 3.短纤维与聚合物粒子的均匀混合也较难达到。 而以热致液晶加入却可以克服上述困难。少量液晶的加入可使体系的粘度明显下降。 （二）原位复合材料形成的条件 影响微纤形成的因素 1.临界浓度：即LCP相对于基质的浓度。 如10%LCP在PC中形成滴状分散相； 而30%LCP可形成fibril。 2.毛细管的长径比 入口去区的拉伸流动有助于生成微纤，而剪切流动则有使微纤破裂成滴状分散相的倾向。 高分子液晶及 复合材料新概念 一、高分子液晶概述 （一）高分子液晶的分子的结构特征 1956??? Flory 以晶格理论处理，刚性分子溶液相分离时，临界体积分数φc与分子轴比X有如下关系： Φc = 8/X（1-2/X） 使液晶相稳定的条件是：分子轴比 X >5.5 1979?????Flory 对非稀释体系（热致液晶的情况）作了类似的理论处理，得出使液晶相稳定的临界轴比为： Xcr = L/D = 6.417 当分子轴比大于6.4时，一般属刚性和半刚性分子，其化学结构具有以一下特征： 1）刚性环状结构，呈线状以平行方向相互联结，如对位的苯环或杂环： 它们是组成刚链的基本结构单元，也称介晶基团。 根据介晶基团处于主链或侧链的位置,可分为主链型和侧链型两大类液晶高分子。 根据液晶态由溶液或熔体条件下形成又可分为溶致性和热致性液晶两大类。 刚性分子链堆砌所形成的物理结构又有三种不同的织态结构：即向列型、近晶型和胆甾型液晶。 （二）由高分子液晶制备的高性能纤维 1．溶致性液晶高分子 A．芳香族聚酰胺  其中： 聚对苯酰胺（PPB或PBA） 早期在实验阶段曾以B纤维（Fiber B）商品名用于轮胎帘子线。 聚对苯二甲酰对苯二胺（PPD-T或PPTA） 1972年 美国杜邦公司以“kevlar”纤维的商品名问世。 Kevlar纤维强度:20g/d; 模量:～1000g/d 1978年 帝人公司推出一种共聚芳香聚酰胺，纤维的商品名为HM-50，现更名为“Technora” 。 3，4’－二氨基二苯基醚（POP） B. 聚对苯撑苯并双噻唑（PBT）及聚对苯撑苯并双