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第7节 氢原子Schrodinger解中的量子数的物理意
义及波函数图形分布
第一部分 上节课复习内容:
第二部分 本节课授课内容:
1、三个量子数的物理意义
2、电子自旋运动的量子数及总量子数
3、波函数与电子云的图形,径向分布函数
4、自然单位
引言:由氢原子及类氢离子的Schrodinger方程分离出来的三个方程R方程、Φ方程和Θ方程的解而引入了三个量子数,这三个量子数的物理意义
第二节 量子数的物理意义
一、主量子数n
1、主量子数n是在解R方程时引入的,它决定体系能量的高低,即,
对于氢原子及类氢离子,原子轨道的能量在轨道运动中只决定于主量子数
En=-μe2
0428εh?Zn22 (n=1,2,3......)
当n值变大时,轨道越远离原子核,而当n无穷大时,体系的能量趋近于0,所以当原子核与电子的距离为无穷远时,氢原子及类氢离子的体系总能量为0,这样的物理模型可以被当做参考体系的零点。
2、下面考虑能级差随主量子数n的变化关系
En=-μe2
0428εh?Zn22,En+1=-μe20428εh?Z22(n+1)
所以
En+1=
?Z2Z?
-En=-? -2? 222 ?8ε0hn??(n+1)
μe
4
μeZ
8ε0h
24
422
?2n+1
? 22 (n+1)n??
???
????
=
μeZ
8ε0h
22
?21? + n(n+1)2n2(n+1)2?
所以,当n增加时,En+1-En是减小的,即,随着主量子数n的增大,能级差是逐渐减小的。
而对于一维势箱:
En=
nh8ml
42
,En+1=
(n+1)h8ml
24
,(n=1,2,3......)
所以
En+1-En=
=
((n+1)-n)h
8ml
22
(2n+1)h8ml
即:随着量子数n的增加,一维势箱中的粒子的能级间隔是逐渐加大的。
3、对于氢原子,Z=1 所以
E1=-
μe
20
42
8εh
?
11
22
=-13.595eV
这个能量是氢原子基态1s轨道的总能量。 所以,氢原子及类氢离子能级公式可以写做:
En=-13.595?
Zn
22
(eV)(n=1,2,3.....)
4、用维里定理(virial theorem)求氢原子态的动能(零点能) 对于电子体系,由virial theorem可能得到:
<T>=-
12<V>
即:电子体系的平均动能等于负二分之一倍的平均势能 因此
E1s=<T>+<V>=-
12
<V>+<V>=
12
<V>=-13.6eV
所以
<V>=-27.2eV
<T>=-
12
<V>=13.6eV
所以,该体系的零点能是13.6 eV。
二、角量子数l
将角动量算符作用于ψnlm上可得如下公式:
?ψM
2
nlm
?h?
=l(l+1) ?ψ
?2π?
2
2
nlm
所以
M
2
?h?
=l(l+1) ?
?2π?
M=
?h?
l(l+1) ?
2π??
(l=0,1,2,3.....n-1)
即,轨道角动量是由角量子数l决定的。
另外,伴随着轨道角动量必有轨道磁矩(μ)
μ=-
e2me
M
μ==
he4πme
l(l+1)
l(l+1)βe
其中βe为Bohr磁子
βe=
he4πme
=9.274?10
-24
J?T
-1
三、磁量子数
在解Φ方程时引入了磁量子数m,这的物理意义是:决定电子轨道角动量在z轴上的分量Mz,也决定轨道磁矩在磁场方向上的分量μz
将角动量在z轴上的分量算符作用于ψnlm上可得如下公式:
?ψMz
nlm
=m
h2πh2π
ψ
nlm
,
(m=0,±1,±2,......±l)
所以
M
z
=m,
(m=0,±1,±2,......±l)
同样,轨道磁矩可以求出,得到
μz=-mβe,(m=0,±1,±2,......±l)
下面讨论Mz与M的关系
对于l=2时的状态:
l=
2,m=0,±1,±2M=M
l(l+1)h2π
h2π
=h2π
6,-
h2πh2π
,0,
h2π
,2h2π
z
=m=-2
四、自旋量子数
电子有自旋运动,自旋量子数为s,自旋磁量子数为ms。 自旋运动角动量为:
M
s
=
?h?
s(s+1) ?
2π??
(s=
12
)
自旋运动角动量在z轴的分量为:
M
sz
=ms
h2π
,(m=±
12
)
同时伴随自旋运动又有自旋磁矩
μs=ges(s+1)βe
它在z轴的分量为:
μsz=-gemsβe
其中,ge为电子的自旋因子,并且:
ge=2.00232
五、总量子数
因为电子的轨道运动与自旋运动的角动量都是矢量,两者的矢量和就是电子的总角动量Mj,它的大小由总量子数j来规定:
Mj=M+Ms
M
j
=j(j+1)
h2π
电子的总角动量Mj沿z轴的分量Mjz由总磁量子数
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