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第四章：化学平衡 (一)化学平衡状态 当可逆反应进行到V正=V逆时，或从化学热力学的角度当可逆反应进行到它的自由能变化⊿G＝0时，称为化学平衡状态。 (二)平衡常数的表示 对于任一可逆反应在一定温度下达到平衡时，Aa+bBDd+Ee 平衡常数可表示为：K=[D]d[E]e/[A]a[B]b 通常溶液中的可逆反应平衡常数用Kc表示，这时各物质的平衡浓度单位用mol/l，气相可逆反应用Kp表示，平衡时各物质的浓度用分压代替。对气相可逆反应Kc与Kp之间的关系为： ⊿n为反应前后气体分子数之差，相当于反应式中的(d+e)-(a+b)。 (三)平衡常数的物理意义 概括起来可以从下列三方面去理解： 1．平衡常数是某一反应的特性常数，它不随物质的初始浓度(或分压)而改变，仅取决于反应的本性。 2．平衡常数的大小标志可逆反应进行的程度。 3．平衡常数表达式表明一定温度下体系达成平衡的条件。 (四)书写平衡常数表达式的要求 1．同一化学反应，由于反应方程式书写不同，是的表达式亦不同，K值亦不同。所以要注意K的表达式与方程式相一致。例如N2O4的分解反应， 可有下列四种形式的方程式表示，相应的Kc有四个，其值各不相同。 N2O42NO2 Kc=[NO2]2/[N2O4] 1/2N2O4 NO2 Kc/=[ NO2] /[ N2O4]1/2= 2NO2 N2O4 Kc//=[ N2O4] /[ NO2] 2 =1/Kc NO2 1/2N2O4 Kc///=[ N2O4] 1/2 /[ NO2] =1/Kc/ =1/ 反应中有固体或纯液体参加，它们的浓度看作是常数，不标在平衡常数表达式中。例如： HgO（s）Hg（l）+1/2O2（g） Kp=Po21/2 (五)多重平衡规则 例如：下列可逆反应 (六)平衡常数与自由能变化的关系 (七)化学平衡的移动 1．什么叫化学平衡的移动 化学平衡移动是指可逆反应从一种条件下的平衡状态转变到另一种条件下的平衡状态的过程。 2．转化率 3．影响平衡移动的因素 吕查德里原理：(1)浓度 、(2)压力、(3)温度 温度与平衡常数的关系为： 改变浓度和压力能使平衡移动，但不能改变平衡常数K，只有改变温度，平衡常数K才改变。 正、负催化剂对正、逆反应有同样的加速作用或减速作用，它只能缩短或延长达到平衡所需的时间，并不影响化学平衡与平衡常数K。 4．研究平衡移动对国民经济有着重大意义，可提高贵重物质的转化率，降低生产成本，提高经济效应。 (七)电解质溶液 1．强电解质与弱电解质有什么区别？ 在水溶液中能完全电离的称为强电解质，仅部分电离的称为弱电解质。 2．什么叫电高度？如何表示？ 电离度表示弱电解质在水溶液中电离的程度。 3．什么叫表观电离度?什么叫活度和活度系数? “表观电离度”是反映强电解质(或离子浓度大的)溶液中离子间相互牵制作用的强弱程度。 “活度”是强电解质溶液中离子的理想浓度或热力学浓度，用它来代替真实浓度可以满足质量作用定律。人们常通俗地去理解为单位体积内表观上含有的离子浓度。也就是离子的有效浓度，用符号“a”来表示。它与真实浓度c之间的关系为： a =f·c f 称为活度系数，通常它是小于1的数(在特殊情况下亦可大于1)。当溶液中离子浓度越大，f 值越小，反映离子间相互牵制作用越强；反之离子浓度越小，f 值越接近于1。对弱电解质溶液，忽略离子间的相互作用，即把 f 值作为1，这时不用“活度”而用浓度概念。 (八)一元弱酸、弱碱的电离平衡 1．电离平衡常数 通常用Ki表示，对于弱酸用Ka表示，对于弱碱用Kb表示。 HAcH++Ac- Ka=[H+][Ac-]/[Hac] NH3?H2ONH4++OH- Kb=[ NH4+][ OH-]/[ NH3?H2O 2．Ki的物理意义是什么？ 它表示弱电解质分子在水溶液中电离成离子趋势的大小；因此Ki能反映它们酸、碱性的相对强弱程度。 α = [H+]/c = (Ki/c)1/2 这种关系称为稀释定律。 3．影响电离平衡的因素有哪些? (1)温度的影响。Ki与温度有关，但由于弱电解质电离的热效应不大，在较小的温度范围内一般温度变化不影响它的数量级，所以在室温范围内，通常忽略温度的影响。 (2)同离子效应。加入含有相同离子的强电解质会使弱电解质的。减小。 (3)盐效应。加入不含相同离子的强电解质