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离子极化
对离子特征的描述
离子的特征要从三个方面描述,电荷数,半径、电子层结构
(主要指最外层电子数,有时涉及次外层)
2e结构
Li+ Be 2+
8c结构
ns- np 6
(8~18)e结构
Fe 3+
3s23p63d5
18e结构
Cd2+ Ag
ns- np nd lo
(18+2)e结构
5s25p5d106s2
这里的Pb2+考虑了次外层
离子极化现象
离子在电场中产生诱导偶极的现象称为离子极化现象
离子具有变形性,所以可以被电场极化
离子作为带电微粒,自身又可以起电场作用,可使其它离子
变形。离子这种能力称为极化能力。
故离子有二重性:变形性和极化能力。
三影响变形性的因素
1简单离子
r大则变形性大,故阴离子的变形性显得主要。阳离子中只
有r相当大的(如Hg2+,Pb2+,Ag+等)才考虑其变形性。
电子层结构相同,半径越大,变形性越大,如
Si4+<Al3+<Mg2+<Na+<(Ne)<F-<O2-
电子构型,外层(次外层)电子越多,变形性越大
Na+ Cu
Ca 2+< Cd 2+
2复杂阴离子变形性小
SO42-,CO4,NO3r虽大,但离子对称性高,中心
氧化数又高,拉电子能力强,不易变形。
综合考虑,变形性大的有I,S2-,Ag,Hg2+,Pb2+
变形性小的有Be2+,A3+,Si4+,SO42-等
四影响极化能力的因素
极化能力的实质是离子作为电场时电场强度的体现
离子极化力用离子势④或有效离子势∮衡量=n,
越大,离子极化力越大
1、r小则极化能力强,因此Na+>K+>Rb+>Cs+,
Li+极化能力很大,H+的体积和半径均极小,极化能力最强。
2、r相近时,电荷数越高极化能力越强
Mg2+(8e,65pm)<Ti4+(8e,68pm)
相近,电荷相同时,外层电子数越多,极化能力越强。原
因是外层电子对核的屏蔽较小,故有效电荷高些
P2+,Zmn2+(18,18+2)>Fe2+,Ni2+(9~17)>
Mg2+(8e)
五、离子极化对物质性质的影响
1、离子极化对化学键类型的影响
离子键是离子之间的引力。正离子的电子转移给了负离子。
当极化能力强的正离子和变形性大的负离子接近时,发生极化现
象。负离子的电子云变形,即负离子的电子被拉向两核之间,使
两核间的电子云密度增大。于是离子键的百分数减少,共价键的
百分数增大,离子键向共价键过渡。
离子极化的结果使离子晶体中出现离子对或分子单位,离子
晶体向分子晶体过渡
离子键和共价键不是绝对的。
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