聚合物电解质ppt课件[文字可编辑].ppt

聚合物电解质 1 聚合物 水溶液中或在熔融状态下就能够导电的化合 物。 聚合物电解质 高聚物离子导体，其链节单元中含有可解离性离子基 团。 2 聚合物电解质不但具有较好的导电性 , 而且具有高分子材料所特有的质量轻、 弹性好、 易成膜等特点 , 在一定程度 上符合化学电源质轻、 安全、高效、 环保的发展趋势 , 因此成为近几年化学 电源研究和开发的热点。 3 聚 合 物 电 解 质 的 发 展 简 史 Wright 首次测量了聚氧 乙烯 (PEO) 与碱金属盐 (Mx) 络合的电导率 1973 1975 1979 在 PAN2 Li X, PVDF2LiX 体系 中加入塑化剂 EC , PC 等环酯制 成凝胶聚合物电解质 (Gel Solid Polymer Electrolyte GSPE ), 发 现离子电导率大大提高 Armand 等报道了 PEO 的碱 金属盐在 40 ~ 60e 时离子电 导率达 10- 5S/cm, 且具有良 好的成膜性能 , 可用作锂离子 电池的电解质 4 20 世纪 90 年代 Gozdz 等利 P(VDF2HFP) 共聚物制备了多孔型 聚合物电解质 之 后 Weston 和 Steele 最先 把电化学惰性的无机填 料 A2 Al 2O3 加入到 SPE 中 , 以后各种惰性 粉末被应用于 SPE 中 , 逐渐形成了复合型聚合 物电解质体系 5 聚 合 物 电 解 质 的 性 能 从电化学角度出发 , 聚合物电 解质应具备以下 7 种性能 : (1) 有较宽的电化学窗口 , 在电池 过充电及放电过程中具有较好的电 化学稳定性 , 降低充放电时的过电 位 ; (2) 为获得较高的电流密度 , 聚电 解质的室温电导率必须达到 1 0 -3 S ? cm -1 , 离子迁移数应为 1, 否则在电 极表面将产生浓度梯度而导致极限 电流 ; 6 聚 合 物 电 解 质 的 性 能 (3) 与电池电极和其他材料结合 时 , 具有较好的化学及电化学相 容性 ; (4) 具有较好的热力学稳定性 ; (5) 具有一定的机械强度 ; (6) 对环境无毒 ; (7) 聚合物材料易于合成且具有 良好的加工性。 7 目前聚合物电解质大致可分为 4 种： 2. 凝胶型聚合物电解质 1. 全固态聚合物电解质 3. 多孔型聚合物电解质 4. 复合型聚合物电解质 8 DSPE （ 1,2- 硬脂酰基 磷脂酰乙醇胺 ）是研究最 早的一类聚合物电解质 , 到目前为止 , 绝大部分 DSPE 的离子电导率都比较 低，但电化学稳定性和对 电极的稳定性好 . 全 固 态 聚 合 物 电 解 质 9 Ahn 等通过研究在 PEO( 聚环氧乙烷 )/LiC10 体系中添加不同尺寸 Al2O3 对电导率的影响 , 发现 含有纳米尺寸的聚合物电解质的电导率比含有微 米尺寸的要高 . 此外还发现 , 无机颗粒的尺寸越小 , 对聚合物结晶的抑制越明显 , 也越有利于电导率的 提高 . 叶霖等合成了梳形聚醚 POE, 并与高氯酸锂复 配制成全固态聚合物电解质 , 并用 DSC 和 XPS 分别表 征了链段运动能力和锂盐在 POE 中的溶解状态对电 导率的影响 . 交流阻抗测试表明 , 当 POE 电解质内 的氧锂比 (O/Li) 为 20 时其电导率最高 . 10 凝胶型聚合物电解质 GSPE （葡萄籽原花青素）作为液态电解质与全固态电 解质的过渡产物 , GSPE 集合了固体的柔韧性与液体 易扩散的特点 , 克服了液体电解质易在电极表面生成 易燃物质及漏液的缺点 , 使电池的设计更自由 . 吴川、潘春花等采用了一种自制新型超支化聚醚 (PHEMO) 与甲苯 2 , 4- 二异氰酸酯 (MDI) 在电解液中 进行缩合反应 , 制备了一种具有交联网状结构的聚氨 酯 (PEU) 型凝胶态聚合物电解质 . 在这种新型的电解 质中 , 电解液小分子被聚合物大分子包裹在其中 , 可有 效防止凝胶聚合物电解质的漏液问题 , 从而可提高锂 离子电池的安全性 . 11 多空型聚合物电解质 PSPE （三聚绝缘卷材）是指聚合物本 体具有多孔结构 , 增塑剂和盐存在于聚合物 本体孔结构中 . 聚合物多孔膜具有较