天大无机化学第四版思考题和习题答案.pdf

第八章 配位化合物 思 考 题 1. 以下配合物中心离子的配位数为 6，假定它们的浓 -1 度均为 0.001mol L·，指出溶液导电能力的顺序， 并把配离 子写在方括号内。 (1) Pt(NH ) C1 (2) Cr(NH ) Cl (3) Co(NH ) Cl 3 6 4 3 4 3 3 6 3 (4) K PtCl 2 6 解 ： 溶 液 导 电 能 力 从 大 到 小 的 顺 序 为 [Pt(NH ) ]C1 [Co(NH )] Cl K [PtCl ] 3 6 4 3 6 3 2 6 [Cr(NH ) Cl ]Cl 3 4 2 2. PtCl 和氨水反应，生成化合物的化学式为 Pt(NH ) Cl 。 4 3 4 4 将 1mol 此化合物用 AgN0 3 处理，得到 2molAgCl 。试推断 配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。 解： 内界为： [PtCl (NH ) ]2+ 、外界为： 2Cl- 、 2 3 4 [PtCl (NH ) ]Cl 2 3 4 2 3.下列说法哪些不正确 ? 说明理由。 (1) 配合物由内界和外界两部分组成。 不正确，有的配合 物不存在外界。 (2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。 不正确，有 少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子 也可以成为形成体。 (3) 配位体的数目就是形成体的配位数。 不正确，在多齿 配位体中配位体的数目不等于配位数。 (4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。 (5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道 类型。 正确 4．实验测得下列配合物的磁矩数据 (B.M.) 如下 : 试判断它 们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型 配合物。 配合物 磁矩 /B.M. n 杂化类型 几何构型 轨型 3- 3 2 [CoF ] 4.5 6 4 sp d 正八面体 外 2+ 3 [Ni(NH ) ] 3.O 3 4 2 sp 正四面体 外 2- 2 [Ni(CN) 4] 0 0 dsp 平面正方形 内 4- 2 3 [Fe(CN) ] 0 6 0 d sp