物理化学第5章-相平衡.ppt

一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列 a 点所示 另一层是氯仿在水中的饱和液，如一系列 b 点所示 这对溶液称为共轭溶液 在物系点为c的系统中加醋酸，物系点向A移动 由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 不一定与底边平行。 到达 时，对应的两相组成为 和 继续加醋酸，使B，C两组分互溶度增加，连结线缩短，最后缩为一点 组成帽形区的 aOb 曲线称为双结点溶解度曲线或双结线 这时两层溶液界面消失，成单相。 O点称为等温会溶点或褶点 * 3、应用：蒸馏（或精馏）的基本原理 （1）简单蒸馏 简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 在A和B的T-x图上，纯A的沸点高于纯B的沸点， 一次简单蒸馏，馏出物中B含量会显著增加，剩余液体中A组分会增多。 则蒸馏时气相中B组分的含量较高，液相中A组分的含量较高。 简单蒸馏的T-x-y图 混合物起始组成为x1 加热到温度为T1 对应气相组成为y1 沸点升高到T2 对应馏出物组成为y2 一次简单蒸馏 接收在T1到T2间的馏出物 馏出物组成从y1 到y2 剩余物组成为x2 ②蒸馏（或精馏）原理 精馏 精馏是多次简单蒸馏的组合。 精馏塔有多种类型，如图所示是早期用的泡罩式塔板状精馏塔的示意图。 精馏塔底部是加热区，温度最高； 塔顶温度最低。 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底 精馏原理 从塔的中间O点进料 B的液、气相组成分别为 x3 和 y3 越往塔底温度越高，含高沸点物质递增 越往塔顶温度越低，含低沸点物质递增 每层塔板都经历部分汽化和部分冷凝过程 对于二组分系统，C=2, f =4 -?, ? 至少为1，则 f 最多为3。 保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。 （1） 保持温度不变，得 p-x 图 较常用 （3） 保持组成不变，得 T-p 图 不常用。 （2） 保持压力不变，得 T-x 图 常用 这三个变量通常是T，p 和组成 x。所以要表示二组分系统状态图，需用三个坐标的立体图表示。 一. 合金体系 1、相图绘制—— 热分析法 §5.7 具有简单低共熔混合物的固液二组分系统 Cd-Bi二元相图 区：图上有4个相区 （ 1） AEH线之上， 熔液(l)单相区 （2） ABE之内， Bi(s)+ l 两相区 （3） HEM之内， Cd(s)+ l 两相区 （4）BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区 2、分析相图 线：有三条多相平衡曲线 （1)ACE线，Bi(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 （2 )HFE线，Cd(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 (3)BEM线，Bi(s)+熔液+ Cd(s) 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 点：有三个特殊点： A点是纯Bi(s)的熔点 H点是纯Cd(s)的熔点 E点是Bi(s)+熔液+Cd(s) 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点 在该点析出的混合物称为低共熔混合物 它不是化合物，由两相组成，仅混合得非常均匀 E点的温度会随外压的改变而改变 在这T-x图上，E点仅是某压力下的一个截点 3、杠杆规则（Lever rule） Bi Cd M H K α β Cd w K α __ W = α · K β __ W β · 范围：可用于任意两相平衡区 应用：计算两相的物质的量或质量 K α __ n = α · K β __ n β · 若已知的是摩尔分数 4、应用 Bi Cd M H K α β Cd w k1 k2 k3 k4 1、相图绘制——溶解度法 溶解度法主要绘制水-盐系统相图 相图的绘制 二. 盐水体系 T/K 2、分析相图 区：图中有四个相区 LAN 以上：溶液单相区 LAB 之内：冰+溶液两相区 NAC 以上： 与溶液两相区 BAC 线以下： 冰与 两相区 冰+溶液 溶液 单相 T/K 线：有三条两相交界线： LA线 冰+溶液两相共 存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 T/K 点：有两个特殊点： L点 冰的熔点 盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出 A点 冰+ +溶液三相共存点 溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰； 在A点以右者冷却，先析出 T/K ①盐-水系统，可作为低温冷冻液 水盐系