9第十七章定量分析的误差和分析结果的数据处理.ppt

第十七章 定量分析的误差 和分析结果的数据处理 § 17.2 误差的产生及表示方法 § 17.1 有效数字 § 17.3 有限实验数据的统计处理 § 17.4 提高分析结果准确度的方法 一、误差与准确度 ? 准确度是指测定结果与真实值接近的程度。准 确度的高低是用误差来衡量的，误差越小，说 明分析结果的准确度越高。误差可分为绝对误 差和相对误差。 绝对误差 (E a ) ＝ 测定值（ x) － 真实值（ T ） 100% T E E r ? ? ） 真实值（ ） 绝对误差（ 相对误差 ※ 绝对误差和相对误差都有正值和负值之分，正 值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低； ※ 两次分析结果的绝对误差相等，它们的相对误 差却不一定相等。 § 17.2 误差的产生及表示方法 例 1 ：用万分之一的分析天平直接称量两金属 铜块，其重量分别为 5.0000g 和 0.5000g ，由于 使用同一台分析天平，两铜块重量的绝对误 差均为± 0.0001g, 但其相对误差分别为多少？ % 002 . 0 % 100 0000 . 5 0001 . 0 ? ? ? ? % 02 . 0 % 100 5000 . 0 0001 . 0 ? ? ? ? ※ 用相对误差表示分析结果的准确性更为 确切。称量物质量越大，相对误差越小， 测定的准确度就越高 。 二、系统误差和随机误差 ㈠系统误差 又称为可测误差，它是由于分析过程中某些 固定的原因造成的，使分析结果偏低或偏高。 1. 特点 重复性；单向性；可测性 2. 产生原因： （ 1 ）方法误差（重量分析中，沉淀的溶解损 失、共沉淀现象、灼烧过程中沉淀的分解或挥 发；滴定分析中，反应进行不完全、滴定终点 与化学计量点不符合、指示剂选择不恰当、杂 质的干扰等） （ 2 ）仪器误差（天平砝码不够准确 , 滴定管、 容量瓶和移液管的刻度有一定误差等）； （ 3 ）试剂误差（试剂不纯和蒸馏水不纯， 含被测组分或有干扰的杂质离子等）； （ 4 ）操作误差（滴定速度太快、读数偏高 或偏低、终点颜色辨别偏深或偏浅，平行测 定时，主观希望前后测定结果吻合等）。 注：工作过失（溶液的溅失，加错试剂， 读错读数，记录和计算错误等） ㈡随机误差 又称为偶然误差或不可测误差，它是由一些 随机的或偶然因素引起的。 1. 特点： 不确定性 2. 产生的原因 : ： 偶然因素 ( 室温、温度、气压的微小变化 ) 3. 减免措施： 增加平行测定的次数，取其平均值 三、偏差与精密度 精密度：在相同条件下，用同样的方法， 对同一试样进行多次平行测定时所得数 值之间相互接近的程度。 ? 精密度的高低用偏差来衡量 1 、偏差 绝对偏差 (d) ＝个别测定值（ x) －算术平均值 100% x d d r ? ? ） 平均值（ ） 绝对偏差（ 相对偏差 n d d n i i ? ? ? 1 ） 平均偏差（ % 100 ? ? x d d r ） 相对平均偏差（ ） （ x 例 2 ： 求下列一组数据的相对平均偏差 12.34 12.36 12.32 12.33 12.36 2 、标准偏差 标准偏差又叫均方根偏差 , 是用数 理统计的方法处理数据时，衡量精密度 的一种表示方法，其符号为 S 。 当测定次数不多时 (n20) ，则： 1 n d 1 n d d d 2 i 2 n 2 2 2 1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? S 当 n50 时，上式中分母用 n-1 或 n 都可以 3 、相对标准偏差 又称变异系数（ CV ） , 是标准偏差占算 术平均值的百分数 CV= （ s / x ) × 100% 用标准偏差衡量精密度，可以反映较大偏 差和测定次数的影响。 (P 318 ) s 比平均偏差好 , 因为将单次测定的偏差 平方之后 , 较大的偏差能更好地反映出来 , 能更清楚地说明数据的分散程度。 四、准确度与精密度的关系： 例如 , 甲、乙、丙三人同时测定某一铁矿石中 Fe 2 O 3 的含量 ( 真实含量为 50.36%), 各分析四次 , 测定结果如下： 甲 : 50.30% 乙 : 50.40% 丙 : 50.36%