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北京大学 无机化学（全套课件173P） 一、无机化学学科的现状和发展 什么是无机化学? Inorganic Chemistry is any phase of chemistry of interest to an inorganic chemist 应用和理论 1应用研究:配位化学为基础生命化学: 金属离子在生命中的作用 材料化学: 分子基材料对C 进行化学修饰, 60 生成与Os的配合物: [OsO py C ] [OsO py C ] 4 2 60 4 2 60 91年,Berkeley 的Hawkins用此 化合物得到C 的 60 X射线照片血红蛋白的血红素中心 肌红蛋白的结构, Fe被多肽链包围WO 晶体剪切面的高分辩电 3-x 镜图,研究固体的缺陷Cu原子在Si表面的STM照片(放大250 millionK PtCN .0.3Br.3H O 2 4 2 配合物分子导线2. 基础研究: 量子化学为基础, 波谱学方法 新型无机化合物的合成, 反应机理, 结构表征 近3000万种(CA登录到2000年)、 20世纪末,每年报导100万种, 美国的化学物质的产值为4000亿美元红外光谱分析金属有机化合物的结构分子轨道理论分析FeCp 2 化学键二、课程的安排和要求 1. 普通无机化学: 元素周期表为基础一年级 2. 无机化学 三年级, 主干 基础课 中级无机化学, 现代无机化学, 无机化学新兴领域 等 教材: 讲义 + 参考书 + 文献 要求: 1. 课堂讲授, 掌握基本概念和基本内容 2参考书和文献阅读中英文 教学环节安排除课堂讲授外:习题5-10分抽查, 用A4纸做课堂练习5- 10分期中考20分期末考60-65分答疑: 每周一次第一章 酸碱化学 1. 元素在周期表中的酸碱性 2. 酸碱质子理论和酸碱概念的相对性 3Lewis酸碱 4软硬酸碱1.元素在周期表中的酸碱性 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系2. 酸碱概念的相对性 醋酸为碱: CH COOH +H SO3 2 4CH COOH + HSO 3 2 4 醋酸为酸: CH COOH + H O 3 2? H O + CH COO 3 3 H SO 为碱:H SO + HClO? H SO + 2 4 2 4 4 3 4 ClO 4 H SO 为酸: H SO + HNO2 4 2 4 3H NO +HSO 2 3 4(硝化反应) 溶剂的拉平效应(leveling effect) +HI+H O? H O +I 2 3 +HBr+H O? H O +Br 2 3 + HI和HBr均被拉平为H O ,在水溶液中 3 不能区分HI和HBr的强弱 NH +H O?NH +OH 2 2 3? CH +H O?CH +OH 3 2 4 在水溶液中不能区分NH 和CH 3 2 的强弱水中K 1的酸,都被水拉平; a 而pK 14的共轭碱也被水拉平 apK 在0到14不能被拉平之间 a 水的分辨宽度为14 液氨中+ 2NH? NH + NH pK33 3 2 4 液氨的分辨宽度为33常用溶剂的分辨宽度3. Lewis酸碱 电子酸碱 A + : BA : B 酸 碱酸碱加合物 Cl Cl Cl Cl Al Al Al 酸 BCl , BF 3 3 Cl Cl Cl Cl Cl As CH 3 碱 PPh , NH RO , RS 3 3 , 2 2 CH 3 CH 3Lewis酸碱的分子轨道示意图 AlCl Lewis 酸作为傅氏烷基化反应的催化剂 34. 软硬酸碱原理 Hard and Soft Acids and Bases,HSAB) 用于Lewis 酸碱和 Br?nsted酸碱 3+ 对Al 的配位能力 FClBrI 2+ 对Hg 的配位能力 F ClBrI 亲石元素:CaCO , Li CO , CaF , TiO , ZrO , 3 2 3 2 2 2亲硫元素:As S , HgS, Cu S,Cd, Zn, Co, Fe, Sb, Bi 2 3 2 Hard Borderline Soft + + + 2+ 2+ + + Acids: H , Li , Na , Acids: Fe , Co , Acids: Cu , Ag , + 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ + + +, 2+ K , Be , Mg , Ni , Cu Zn , Au , Tl , Hg , 2+ 2+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ Ca , Cr , Cr , Pb , SO , BBr Pd , Pt , Cd , 2 3 3+ 0 A