反应动力学的实验研究方法讲解.ppt

主讲人 指导教师 反应动力学的实验研究方法 1 动力学研究工作框图 实验装置 建立 设定模型 采集数据 模型优选及 参数估值 贯序设计 反应动力学：是研究各种物理、化学因素对反应速率的影响 以及相应的机理和数学表达式的化学反应工程的分支学科。 研究意义：用其研究结果指导反应过程开发和反应器的设计。 1 实验装置的建立 反应器分类： ? 按反应气体流动方式： 流动反应器、循环流动反应器 ? 按反应率大小： 积分反应器、微分反应器 ? 按进出料方式： 连续式反应器、间歇式反应器（反应釜） ? 按实验压力： 常压反应器、加压反应器 ? 按催化剂状态： 固定床反应器、流化床反应器 1 实验装置的建立 在选择实验反应器时，通常需要考虑以下因素： ①取样和分析简便 ②等温性（或绝热性）好 ③流型接近循环流或全混流 ④停留时间能精确确定 ⑤实验数据容易处理 ⑥结构简单，造价低 一种实验反应器很难同时满足这六个条件，所以需要根 据研究目的和反应过程的特征进行权衡和选择。 1 实验装置的建立 1. 积分反应器 特征： 催化剂装填的较多，气体进出口反应物浓度变化 较大。根据浓度变化计算得出的反应率是床层逐步反应的积 分结果。 优点： 反应随反应条件变化比较直观，乐于为人们采用。 缺点： 数据处理比较麻烦，床层不易保持等温。 从方法论的角度，其主要类型有：积分反应器、微分反 应器、无梯度循环反应器、脉冲反应器、瞬态响应反应器 1 实验装置的建立 1 实验装置的建立 2. 微分反应器： 特征： 催化剂装填的较少，从而降低反应率和床层温度 的变化，数据可认为在等温、等浓的条件下取得。反应器内 各处反应速率接近相等。 反应速率为： 式中， - r A 是浓度为 时的反应速率。 优点： 易实现等温操作。 缺点： 浓度分析的精度。 所得的反应速率仅是低转换率下的初速度 ) ( r - 0 Af A R V A c c V q ? ? 2 / ) ( 0 Af A c c ? 1 实验装置的建立 3. 无梯度循环反应器 外循环无梯度反应器 ：配料用的产物直接由 反应器出口返回。 优点： 直接获得单一浓度、单一温度下的反应速 率，没有难以解决的组成分析问题， 缺点： ①反应器达到定常操作状态所需时间较长； ②外循环系统的自由体积较大，对同时存在均相 反应的非均相催化反应系统会造成较大的误差； ③对循环泵的一些特殊要求，如不能污染物料， 不易满足； ④特别对高温、高压下操作的反应系统更难适应。 固定床外循环 流动反应器 1 实验装置的建立 内循环无梯度反应器 ：在各种搅拌装置的驱动下，反应物料 在反应器内部快速循环流动，使反应器内达到浓度和温度的 均一。 就固体催化剂所处的状态而言，内循环反应器又可 分为两类：一类固体催化剂处于运动状态，另一类则处于静 止状态。 1 实验装置的建立 4. 脉冲反应器 脉冲反应器 ：实际上是一种特殊的微分反应器，催化剂的装 量通常仅为 0.01~1g ，所以只要反应热效应不是特别大，不 难做到等温操作。反应器直接与气象色谱仪相连接，反应物 以脉冲方式输入反应器。 优点： 脉冲反应器能对反应物与催化剂的相互作用作快速观 察，反应物用量少。 缺点： ①实验结果的定量处理将涉及微分方程的求解，脉冲 输入的定量描述，往往也要借助专门的实验测定； ②在脉冲反应器中，反应物和催化剂表面间不一定能达到吸 附平衡。 1 实验装置的建立 5. 瞬态响应反应器 瞬态响应反应器： 通过对定态连续流动反应器施加一扰动， 观察达到新的定态过程中反应器的行为来提供有助于阐明反 应机理和各基元反应步骤速率的信息。 瞬态响应反应器应满足一下要求： ⑴反应器提供的瞬态响应数据应易于解释和分析； ⑵反应器应配置一套能对反应器的操作施加函数形式精确描 述的扰动装置； ⑶反应器应配备适当的分析手段，以便精确地、最好是连续 地分析反应器的出口物流，记录所有需要的组分的浓度变化。 1 实验装置的建立 6. 实验反应器的比较 反应器形式 取样和 分析 等温性 （或绝热型） 停留时间 流型 数据 处理 建造 难易 间歇搅拌釜 F G G G F G 等温积分搅拌釜 G F — G G G F G 绝热积分搅拌釜 G F — G G G P G 微分反应器 P — F G F G G G 外循环反应器 G G G G G F 内循环反应器 F — G G G G G F 脉冲反应器 G G P G P G 瞬态响应反应器 G G G G P F 注： G ＝好（ Good ）， F ＝尚好（ Fair ）， P ＝差（ Poor ）。 2 动力学模型的设定 动力学模型 是用数学语言来描述反应速率与各种变量之 间关系的一种数学表达式。只要建立了优化模型，所揭示的动 力学规律可适用于不