功能配合物MOFs讲解.ppt

配位聚合物 (CPs) 李 洋 问研良 中北大学 Contents CPs 简介 CPs 的合成、表征 CPs 的应用 CPs 的发展前景 Introduction MOMs 金属有机材料 (Metal-Organic Materials, MOMs) 是 在 超分子自组装 和 晶体工程 基础上发展起来的，是通过 有机配体和金属离子之间的 超分子作用 而形成的具有不 同维度结构的化合物，包括零维的分立结构 (Discrete 0D) 及多维配位聚合物 (Coordination Polymers, CPs) 等。 超分子作用 范德华力、氢键、堆积作用 配位键 Introduction CPs Introduction MnCl 2 · 4H 2 O 溶剂热 晶态 [Mn(TzA)(H 2 O) 2 ] n CPs Tseng T W, Luo T T, Chen S Y, Su Ch C, Chi K M,Lu K L . Cryst. Growth Des.2013, 13, 510 Introduction CPs 二维层间以 — ABAB — 形式连接成为三维骨架 配位聚合物的基本组成： 金属离子 （或金属离子簇）与 有机桥连配体 两者在结构、配位性质方面均可以多样化，通过配 位键的形成，其组合自然形成丰富多彩的结构。 CPs Introduction 1706 18 世纪～ 19 世纪末 1990 至今 普鲁 士蓝 理论 建立 配位学说 晶体场理论 价键理论 MOF - 5 MOFs 材 料发展的 里程碑 Introduction 纳米晶 非晶态 CPs 的发展 Introduction CPs 的发展 Introduction 晶态 非晶态 CPs 的形态 粉末、膜状物等 便于结构测定 --X 射线衍射 已知结 构的晶态 非晶态 机械力 温度 静压力 Introduction CPs 的结构 描 述 方 法 拓扑结构 金属离子的配位模式 有机配体的配位模式 用数学方法将一个配 合物晶体结构的特点 简化成网络拓朴学 3 连的拓扑结构（ 4 ， 8 2 ） 配位模式 Synthesis And Characterization 合成策略 随着 MOMs 材料的蓬勃发展，很多合成策略被提出来。 虽然到目前为止，还不能像有机合成那样进行定向合成， 但可以利用这些总结的策略实现相关产物的半定向合成。 半定向合成 分子设计 反应条件 温度、 pH 值、溶剂、反离 子、模板剂等 单金属节点 金属簇节点 合成策略部分参考：陈小明：配位聚合物组装化学，《无机合成与制备化学》，徐如人、 庞文琴、霍启升主编，第 11 章， 363-384 页 , 高等教育出版社， 2009 Synthesis And Characterization 主要依据：金属离子或金属簇的 配 位习性 ，以及有机配体的 结构与配位习 性 。对配位聚合物的结构起 主导作用 。 分子设计 反应条件 合成策略 反应条件会影响体系中的某些成分 ( 如金属簇 ) 或某些超分子作用的形成。 这些影响因素主要包括 反应温度、 pH 值、 模板剂、溶剂、反离子 等。 配位聚合物的结构并不是很容易被控制和预测 Synthesis And Characterization 合成策略 如果以 单个金属离子为节点 ，就必须预先知道金属离 子的配位习性；再选择合适的桥连配体，就可能组装出目 标超分子构筑。 Synthesis And Characterization 合成策略 单齿配位的直线型配体 4,4' - 联吡啶（ 4,4' -bpy ） 直线型 2 配位 Ag I 离子 直线链结构的配位聚合物 [Ag(4,4' -bpy) ]NO 2 Synthesis And Characterization 合成策略 单齿配位的直线型配体 4,4' - 联吡啶（ 4,4' -bpy ） 易形成平面四边 形配位的 Cu II 离子 正方形网格型 的二维聚合物 Synthesis And Characterization 合成策略 金属簇