引发剂的选择原则解读.ppt

2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 一、 引发剂及其种类 1. 偶氮类引发剂 (azo initiators) 2. 有机过氧类引发剂 (peroxide initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂 (inorganic initiator) 4. 氧化 - 还原引发剂 (oxidize-reduction initiator ) 二、引发剂分解动力学 (dynamics) ⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 ⒉ 引发剂分解速率常数 k d 与温度的关系 三、 引发剂的引发效率 (initiator efficiency) ⒈ 笼蔽效应 (cage effect) ⒉ 诱导分解 (induced decomposition) 四、 引发剂的选用原则 ⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择 半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂 引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 ? 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚 合物相对分子质量的重要因素。 ? 因此 , 对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引 发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 ? 一、 引发剂 (initiator) 及其种类 ? 含有弱键的化合物 , 它们在热的作用下 , 共价键均裂而产 生自由基的物质 , 称为引发剂。 ? 在一般自由基聚合体系中 , 聚合温度为 40 ℃～ 100 ℃。 ? 作为引发剂的物质，其键能（分解活化能 E d ）必须在 105 ～ 190 (kJ/mol) ，多以 125 ～ 150 (kJ/mol) 。 ? 因此， 自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧 类化合物。 ? 引发剂可以分为四类。 2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水， 溶于有机溶剂 ， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 ? 在 80 ℃～ 90 ℃急剧分解， 100 ℃有爆炸着火的危险， ? 有一定的毒性。属于 油溶性引发剂。 ? 油溶性引发剂 , 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ? 特点：分解均匀 , 只产生一种自由基 , 无其它副反应 , 分解速 率较低 , 属于 低活性引发剂。 CH 3 C N N C CH 3 2 CH 3 C + N 2 CH 3 CN CH 3 CH 3 CN CN ? 1. 偶氮类引发剂 (azo initiators) 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 ⑴ 偶氮二异丁腈 (ABIN) 2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 ? 相对分子质量 248.36 ，分解活化能 E d =121.3 kJ/mol 。 ? 物理化学性质：易燃、易爆，在室温 30 ℃中 15 天即可分解失 效，因此必须贮存于 10 ℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。 属于油溶性引发剂。 ? 偶氮类引发剂 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ? 特点：分解速率高， 属于高活性引发剂。 (2) 偶氮二异庚腈 (ABVN) 2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CN CN 2CH 3 CH CH 2 C + N 2 CH 3 CH 3 CN o 2. 有机过氧类引发剂 (peroxide initiator) o 把过氧化氢 HOOH 看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 个 H 原子被有机基团取代： R - OOH 称为氢过氧类引发剂。 o 若其中两个 H 原子都被有机基团取代： R - OO - R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯 、 氢过氧化特丁基 和 氢过氧化对孟烷 。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式 o 2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 HOO C HO + C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 ? 氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂， ? 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。 氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 2.4 引发剂 (initiator) 及其引发作用 HOO C CH