三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和铜催化腈的n芳基化反应.doc

三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和铜催化腈的n芳基化反应 四川师范大学学位论文独创性声明 本人声明:所呈交学位论文 是本人在导师??指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中 已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体己经发表或撰 写过的作品或成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在 文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人承担。 本人承诺:已提交的学位论文电子版与论文纸本的内容一致。如因 不符而引起的学术声誉上的损失由本人自负。 签字日期:∞≥年月≯;日 学位论文作者:嘲衾 四川师范大学学位论文版权使用授权书 本人同意所撰写学位论文的使用授权遵照学校的管理规定: 学校作为申请学位的条件之一,学位论文著作权拥有者须授权所在 大学拥有学位论文的部分使用权,即:已获学位的研究生必须按学校 规定提交印刷版和电子版学位论文,可以将学位论文的全部或部分内容 编入有关数据库供检索;为教学、科研和学术交流目的,学校可以将 公开的学位论文或解密后的学位论文作为资料在图书馆、资料室等场所 或在有关网络上供阅读、浏览。 本人授权万方数据电子出版社将本学位论文收录到《中国学位论文 全文数据库》,并通过网络向社会公众提供信息服务。同意按相关规定享 受相关权益。 保密的学位论文在解密后适用本授权书 导师签名:毋 学位论文作者签名:确哭 签字日期: 年月≯日 签字日期扣年∑ 月日翮一 三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和 铜催化腈的Ⅳ芳基化反应 专业 有机化学 研究生胡吴 指导教师汪必琴 摘要:随着路易斯酸和过度金属催化?、一杂键的发展,一些复杂分子、 药物分子甚至天然产物的合成变得可能或更容易。因此,发展一些新的 催化反应受到广大有机化学、药学工作者的高度重视。在本文中我们将 报道两种新的催化反应。 第二章,我们将介绍一种廉价的路易斯酸催化剂?催化的芳 基乙醛与芳基乙炔的环化反应,各种芳基乙醛和芳基乙炔都能参与这类 反应而生成相应的萘衍生物,廉价易得催化剂?的使用是该方法 的最大优点。 第三章,我们将介绍一种铜催化的芳基卤代物和腈的偶联反应。该 方法实现了腈的Ⅳ.芳基化,弥补了反应只能用于腈的Ⅳ烷基化的 缺点。各种Ⅳ芳基酰胺都能用该方法合成。 关键词:萘衍生物,?,环反应,芳基乙醛,芳基乙炔,铜, Ⅳ芳基化,腈。 三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和铜催化腈的Ⅳ芳基化反应 ?厂 ●●● ● ●●: ?, , . ,,. . ? ,? . . .? ? 【, . . , ? . Ⅳ一 . Ⅳ. Ⅳ一. , : ,?, ,,,Ⅳ一,. 三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和铜催化腈的Ⅳ.芳基化反应 目 录 摘 要? 第一章 绪论. 路易斯酸催化的有机反应??.. 第二章三氟化硼乙醚催化的萘衍生物的合成?. 引言? .萘衍生物的合成方法概述??. .实验操作?.. . 反应条件的筛选.. .底物适用性的探索??. .化合物的合成??. .结论与总结??.?. . 实验结论与总结.. 第三章铜催化下腈的Ⅳ芳基化反应??。 。引言? . .键构建的发展史? .实验操作?.. .实验条件的探索? .底物适用范围的探索?.. .化合物的合成及分析测试??. 使用的仪器为? .结论与总结.. 第四章 结论与展望总结√.. 展望?. 参考文献??一 附录?. 附录?. 致 谢.. 三氟化硼乙醚催化萘衍生物的合成和铜催化腈的Ⅳ.芳基化反应 第一章绪论 路易斯酸催化的有机反应 路易斯酸碱理论在多年前提出一直到现在已经被越来越广泛的使用 了,通过该酸碱理论可以看出路易斯酸作为电子受体能够接受电子对,都有缺 电子中心。以三氟化硼与三氯化硼为例,因为氟原子的电负性要比氯大的多就 使得在两个分子中,三氟化硼中的硼原子的电子对更偏向与氟,这就使得硼原 子所带的电正性更加的明显,在有机反应中就体现在缺电中心对富电中心的吸 引更强从而有更强的催化效果。路易斯酸催化剂有多种多样,最常见的有,, ,,,,,,等金属的盐。 ,提出了软硬酸碱理论。这个理论的提出是为了在不依赖电 负性和其他的性质的情况下判定路易斯酸碱之间的关系,即弥补路易斯酸碱理 论无法判断酸碱的强弱,且没有统一的标度。认为硬酸容易跟硬碱反 应,软酸容易跟软碱反应,处于两者交界的则都可以反应。硬酸是体积小,正 电荷数高可极化性低的中心原子;体积大,正电荷数低可极化性高的中心原子 称为软酸;电负性高,极化性低难被氧化的配位原子称为硬碱,反之为软碱。 介于两者之间的叫“交界酸”。 随着时间的推移,路易斯酸碱理论的发展和研究越来越具体和完善,随着 路易斯算催化剂在有机合成中的地位越来越重要,使得越来越多的化学工作者 对该类催化剂催化的有机反应有了浓厚的兴趣,这导致路