电化学原理习题课解读.ppt

第六章 电子转移步骤动力学 4 . 已知 时，镍在 1mol/L 溶液中的交换电流密 度为 用的电流密度 电沉积镍时， 阴极发生电化学极化。若传递系数 ，试问 阴极电位 是多少？ 解：阴极反应为： 在 1mol/L 溶液中， ， 查表知 25 ℃时， ， （注意温度系数） C 0 20 4 NiSO 。 2 9 / 10 2 cm A ? ? 2 / 4 .0 0 cm A 0 . 1 ? ? ? Ni e Ni ? ? ? 2 2 4 NiSO 051 . 0 1 051 . 0 2 2 ? ? ? ? ? ? ? Zn Ni c a ? V 250 . 0 0 ? ? ? V V 2516 . 0 10 5 31 . 0 250 . 0 3 20 0 ? ? ? ? ? ? ? ? K T V a F RT Ni 293 , 289 . 0 ) 051 . 0 log( 2 0581 . 0 2516 . 0 log 2 3 . 2 2 20 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 平 已知 所以， ，符合高过电位的电化学极化规 律，则有 : 又因为： 即阴极电位为： 2 2 9 0 / 04 . 0 , / 10 2 cm A j cm A j c ? ? ? ? 0 j j c ?? ? ? ? ? ? 平 c V j F RT j F RT c c 424 . 0 ) 04 . 0 log( 0 . 1 0591 . 0 ) 10 2 log( 0 . 1 0591 . 0 log 3 . 2 log 3 . 2 9 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 注意： 最终求阴极电位 φ V c c 713 . 0 424 . 0 289 . 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 平 9 、 时测得铂电极在 1 mol/L 溶液中的阴极极 化实验数据如表 6.7 所列。若已知速度控制步骤是 电化学反应步骤，试求 (1) 该电极反应在 时的交换电流密度。 (2) 该极化曲线塔菲尔区的 a 值和 b 值。 表 6.7 阴极极化实验数据 KOH C 0 20 C 0 20 对表进行处理可得：（ 注意 ：作 η~logj 的曲线图） 0 —∞ 0.055 — 3.301 0.080 — 3.000 0.122 — 2.523 0.171 — 2.000 0.220 — 1.523 0.266 — 1.000 0.310 — 0.523 c j log V c / ? ? ? ? ? OH e O O H 4 4 2 2 2 由图可得直线的斜率，即 b=0.093 ； 直线的截距，即 a=0.358 。 85 . 3 093 . 0 358 . 0 log 0 ? ? ? ? ? ? b a j 2 4 0 / 10 41 . 1 cm A j ? ? ? 10 、测出 时电极反应 O+e ? R 的阴极极化电流与过电位 的数据如表 6.8 所列。求该电极反应的交换电流密度和 传递系数 。 0.002 0.593 0.006 0.789 0.010 0.853 0.015 0.887 0.020 0.901 0.030 0.934 ) /( 2 ? ? cm A j c V c / ? 作 η~logj 的曲线图 由图可看出过电位与电流密度的对数呈线性关系，即 为高过电位下的极化过程。由拟合直线可以得到： 直线斜率值（ Slope ），即 b=0.289 ； 直线的截距（ Intercept ），即 a=1.401 。 289 . 0 0591 . 0 3 . 2 tan ? ? ? ? ? ? F RT 204 . 0 ? ? 84 . 4 289 . 0 400 . 1 log 0 ? ? ? ? ? ? b a j 2 5 0 / 10 45 . 1 cm A j ? ? ? 求得 说明： ①作图的误差会影响到计算结果