硫转移剂技术介绍讲解.ppt

技术交流资料 硫转移剂 ? 硫转移剂也叫再生烟气脱硫剂，其作用是减少烟气中的 SO X 排 放以达到环保要求 ? 目前我国 FCC 装置普遍存在 SO X 排放超标问题，众所周知 SO X 是 引起雾霾、酸雨的一个重要原因，特别是近几年雾霾日渐严 重，开发有效的技术减少装置 SO X 排放乃当务之急，也是体现 企业社会责任感的一个重要方面。 ? 催化裂化装置（简称 FCCU ）加工含硫原料会造成再生烟气 SOx (SO2+SO3) 排放污染、影响产品质量和增加设备防腐难度等一系 列问题。据统计， FCC 再生烟气 SOx 排放占大气 SOx 总排放的 6% ～ 7% 。 FCC 过程中排放的 SOx 来源于原料油中的含硫化合物。 FCC 原 料油中的硫质量分数一般为 0.1% ～ 3.0% ，以有机硫的形式存在， 而渣油中硫质量分数可达 4.0% 或更高。研究表明， FCC 过程中， 原料油中的含硫化合物约 40% ～ 55% 转化成 H 2 S 进入气体产物中， 35% ～ 45% 留在液态产品中，还有 5% ～ 30% 沉积在待生催化剂的焦 炭中，再生烧焦过程中转化成 SOx ，随烟气排放到大气中。 ? FCC 装置再生烟气是炼厂主要的排放污染源之一。 2014 年，我国将 实施新的 FCC 再生烟气污染物排放标准。新标准（征求意见稿）中要求 FCC 装置再生烟气 SO 2 排放质量浓度≯ 400mg/m3 。而北京、上海等敏感地 区则要求 FCC 装置再生烟气 SO 2 排放质量浓度≯ 200mg/m3 。与此同时，国 家环保局与中国石化签署的《“十二五”主要污染物总量减排责任书》 中明确，“十二五”期间中国石化 FCC 装置需要实施 SOx 治理工程，其综 合脱除率要求不小于 70% 。因地制宜地选择再生烟气减排技术，实现 FCC 装置再生烟气达标排放是中国炼油企业现阶段面临的重要任务。 减少 SO X 排放的途径 ? 减少装置 SO X 排放可采用原料油加氢脱硫、 烟气洗涤以及使用硫转移剂等多种技术 手段。 ? 目前国内外降低 FCC 再生烟气污染物排放主要采用烟气湿法 洗涤和硫转移剂两种技术手段。烟气湿法洗涤技术的优点是能同 时高效脱除 SOx 、 NOx 和粉尘（脱除率可达 90 ％以上）。但该技术 投资大，通常一套处理量 100 万吨 / 年的 FCC 装置所配套的烟气湿 法洗涤装置的投资约 0.8 ～ 1.2 亿元人民币；而且操作费用高，一 套处理量 100 万吨 / 年的 FCC 装置所配烟气湿法洗涤装置每年操作 费用以及碱渣处理费用在 2000 万元人民币以上。此外，部分现有 FCC 装置没有空间来建湿法洗涤装置。 ? 相比之下 , 使用硫转移剂来降低 SO X 排放 , 不需要改造 装置 , 操作简便 , 可根据装置排放情况确定硫转移剂 的用量 , 并能较大程度地减轻 SO X 对再生器的腐蚀 , 是一条既经济又有效的技术途径。 ? 硫转移剂也可与其他脱硫方式一起使用，达到更好的 脱硫效果，减少处理费用。 作用机理 ? 作用机理：在 FCC 装置，将硫转移剂和催化剂混合（硫转移剂约 占催化剂总量的 3-5% ）进入系统，或通过助燃剂加料口加入。 在再生器中硫转移剂与 SO X 反应形成金属硫酸盐。形成硫酸盐后 的硫转移剂与催化剂一起循环到反应器 , 硫转移剂上的硫在反应 器的还原条件下以 H 2 S 的形式释放出来或转化为金属硫化物，随 后在汽提器中转化并释放出 H 2 S ，与裂化反应生成的 H 2 S 一起，作 为硫磺回收装置的原料，进行硫磺回收。脱硫后的硫转移剂再 循环到再生器中，重新使用。 主要化学反应 ? 再生器中进行的反应有： ? S( 焦炭中 )+O 2 SO 2 (90%)+SO 3 (10%) ? 2SO 2 + O 2 2SO 3 ? MO+SO 3 MSO 4 ? 提升管反应器中进行的反应有 : ? MSO 4 +4H 2 MS+4H 2 O ? MSO 4 +4H 2 MO+H 2 S+3H 2 O ? 汽提段中进行的反应为 : ? MS+H 2 O MO+H 2 S 硫转移剂指标 ? 项目 指标 项目 指标 灼烧减量％ ≤ 13 表观松密度 /(g.mL -1 )