氨基酸多肽蛋白质酶和核酸.ppt

二 羧基的保护 RCHCOO - NH 3 + RCHCOOCH 2 NH 2 CH 3 SO 3 H CH 2 OH 使用的酸为： CF 3 COOH HBr / HOAc A 代表： HCl CH 3 OH 接肽 Na 2 CO 3 接肽 Pd / H 2 (CH 3 ) 2 C=CH 2 O RCHCOBu-t NH 2 接肽 H 3 + O 去保护基 去保护基 上保护基 上保护基 上保护基 H 2 NCHCOOCH 3 R R'CHCHNCHCOOCH 3 R NH 2 O 去保护基 R'CHCHNCHCOOH R NH 2 O R'CHCHNCHCOOBu- t R NH 2 O A A A R'CHCOOH NH 2 例如： 三 侧链的保护 当氨基酸的侧链带有某些官能团时，在合成多肽时，有时也 需要加以保护，保护的方法，要视具体情况而定。 巯基经常用苯甲基保护，保护基可以在钠、液氨作用下除去。 C 6 H 5 CH 2 Cl + ZNHCHCOOR HSCH 2 ZNHCHCOOR CH 2 SCH 2 C 6 H 5 ZNHCHCOOR CH 2 SH ZNHCHCOOR CH 2 S ZNHCHCOOR SCH 2 上保护基 去保护基 空气中氧化 Na, NH 3 ( l ) 四 接肽的方法 1 混合酸酐法（活化羧基） H 3 N + CHCOO - CH 3 - OH, 25 o C ZNHCHCOOH CH 3 N(C 2 H 5 ) 3 -5-0 o C [ZNHCHCOO - ]NH(C 2 H 5 ) 3 CH 3 + ClCOOC 2 H 5 -(C 2 H 5 ) 3 N?HCl O ZNHCHCOCOC 2 H 5 O CH 3 C 6 H 5 CH 2 CHCOOH NH 2 O ZNHCHCNHCHCOOH CH 3 CH 2 C 6 H 5 H 2 /Pd-C O NH 3 CHCNHCHCOO - CH 3 + CH 2 C 6 H 5 接肽 C 6 H 5 CH 2 OCOCl 2 活泼酯法 (CH 3 ) 3 COCCl + NH 3 CHCOO - O CH 3 + (CH 3 ) 3 COCNHCHCOOH O CH 3 NO 2 HO (CH 3 ) 3 COCNHCHCOO O CH 3 NO 2 H 3 N + CHCOO - R O BOCNHCHC-NHCHCOOH R CH 3 N(C 2 H 5 ) 3 ClCOOC 2 H 5 O O BOCNHCHC-NHCHCOCOEt R CH 3 O H 3 N + CHCOO - R' O O BOCNHCHC-NHCHCNHCHCOOH R CH 3 R' H + O O NH 3 CHC-NHCHCNHCHCOO - + R CH 3 R' 3. 碳二亚胺法接肽 N=C=N d i c yclohexyl c arbodimide (DCC) ZNHCHCNHCHCOCH 2 C 6 H 5 R R' O O R R' O O NH 3 CHCNHCHCO - + 接肽 H 2 / Pd-C 去保护基 ZNHCHCOOH + DCC + NH 2 CHCOOCH 2 C 6 H 5 R R' 失水机制 N=C=N + HOCR O NH-C=N O-CR O H-NHR NHCNH RCNHR' + O O 二环己基脲 1. 保护氨基和活化羧基同时完成 2. 氨基甲酸不稳定 4. 环酸酐法接肽 O O RCHCO - + Cl-C-Cl NH 3 + HN O O O R HN O O O R + NH 2 CHCOO - R' O RCHCNHCHCOO - NHCOOH R' - CO 2 O RCHCNHCHCOO - NH 3 R' + 二肽 环状酸酐 2 1 5. 固相接肽 麦尔德发明； 解决了蛋白质和多肽的一些合成问题。 在不溶的高分子树脂的表面上进行接肽反应称为固相接肽。 测定肽或蛋白质的一级结构需要进行下面几项工作： 一 测定分子中是否存在二硫键 二 检测氨基酸的组成及其相对比例 三 测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序 第六节 多肽结构的测定 一