石灰石或碳酸钙中钙测定.pdf

实验目的 学习用均匀沉淀法制备大颗粒晶形沉淀； 了解重量分析法对沉淀的要求； 学习重量分析法的部分操作，要求掌握 ： (1) 试样的溶解； (2) 漏斗的准备（洗涤漏斗、滤纸贴紧漏斗、做水柱）； (3) 沉淀（控制沉淀条件、检查沉淀完全与否）； (4) 沉淀的过滤、洗涤 ； 学习用氧化还原间接法测定钙含量。 实验原理 石灰石的主要成份是碳酸钙，含氧化钙约 40~50% ，较好的石灰石含 CaO 约 45~53% 。 此外还有 SiO 、 Fe O 、 Al O 及 MgO 等杂质。测定石灰石中钙的含量时将样品溶于 2 2 3 2 3 盐酸，加入草酸铵溶液，在中性或碱性介质中生成难溶的草酸钙沉淀 (CaC2O4 ·H2O) ，将所 得沉淀过滤、洗净， 用硫酸溶解，用标准高锰酸钾溶液滴定生成的草酸，通过钙与草酸的定 量关系，间接求出钙的含量。 2+ 2- Ca + C2 O4 = CaC2O4 ˉ CaC O + H SO = CaSO + H C O 2 4 2 4 4 2 2 4 - + 2+ 5H 2C2O4 + 2MnO 4 + 6H = 2Mn + 10CO 2 + 8H2O 2+ CaC2O4 沉淀颗粒细小， 易沾污，难于过滤。 为了得到纯净而粗大的结晶， 通常在含 Ca 2- 的酸性溶液中加入饱和 (NH 4 )2C2O4 ，由于 C2O4 浓度很低，而不能生成沉淀，此时向溶 液中滴加氨水，溶液中 C2O42- 浓度慢慢增大，可以获得颗粒比较粗大的 CaC2O4 沉淀。沉 淀完毕后， pH 应在 3.5~4.5 ，这样可避免其他难溶钙盐析出，又不使 CaC2O4 溶解度太大。 1）晶形沉淀的沉淀条件 a．沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行 这样，在沉淀过程中， 溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著， 容易得到大颗粒 的晶形沉淀。同时，由于溶液稀，杂质的浓度减小，共沉淀现象也相应减少，有利于得到纯 净的沉淀。但是，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。 1 b ．应在不断的搅拌下，缓慢地加入沉淀剂 通常，当沉淀剂加入到试液中时， 由于来不及扩散，所以在两种溶液混合的地方，沉淀剂 的浓度比溶液中其他地方的浓度高。 这种现象称为 “局部过浓 ”。局部过浓使部分溶液的相对 过饱和度变大，导致均相成核，易获得颗粒较小、纯度差的沉淀。在不断地搅拌下，缓慢地 加入沉淀剂，可以减小局部过浓。 c ．沉淀作用应当在热溶液中进行 一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，以便获得大的晶粒 ;另一方面又 能减少杂质的吸附量。此外，升高溶液的温度，可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶 体的成长。但是，对于溶解度较大的沉淀，在热溶液中析出沉淀，宜冷却至室温后再过滤， 以减小沉淀溶解的损失。 d ．陈化 沉淀完全后， 让初生成的沉淀与母液一起放置一段时间，这个过程称为