锂离子电池材料新能源材料与器件导论.pptxVIP

第三章 锂离子电池材料 1 目 录 2 第一节：锂离子电池概述 3 3.1.1 发展历程 1970年代 埃克森的M.S.Whittingham采用硫化钛作为正极材料，金属锂作为负极材料，制成首个锂电池。 1982年 伊利诺伊理工大学(the Illinois Institute of Technology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman发现锂离子具有嵌入石墨的特性，此过程是快速的，并且可逆。与此同时，采用金属锂制成的锂电池，其安全隐患备受关注，因此人们尝试利用锂离子嵌入石墨的特性制作充电电池。首个可用的锂离子石墨电极由贝尔实验室试制成功。 1983年 M.Thackeray、J.Goodenough等人发现锰尖晶石是优良的正极材料，具有低价、稳定和优良的导电、导锂性能。其分解温度高，且氧化性远低于钴酸锂，即使出现短路、过充电，也能够避免了燃烧、爆炸的危险。 1989年 A.Manthiram和J.Goodenough发现采用聚合阴离子的正极将产生更高的电压。 1991年 索尼公司发布首个商用锂离子电池。随后，锂离子电池革新了消费电子产品的面貌。此类以钴酸锂作为正极材料的电池，至今仍是便携电子器件的主要电源。 1996年 Padhi和Goodenough发现具有橄榄石结构的磷酸盐，如磷酸铁锂(LiFePO4)，比传统的正极材料更具安全性，尤其耐高温，耐过充电性能远超过传统锂离子电池材料。因此已成为当前主流的大电流放电的动力锂电池的正极材料。 4 第一节：锂离子电池概述 锂离子电池的充放电过程就是Li+在正负电极材料之间可逆地嵌入与脱嵌的过程。在充电时正极材料中的Li+脱离正极，进入电解液，通过隔膜向负极方向迁移，在负极上捕获电子被还原，并存贮在具有层状结构的石墨中;放电时，负极中的锂会失去电子而成为Li+，进入电解液，穿过隔膜向正极方向迁移，并存贮在正极材料中。 5 第一节：锂离子电池概述 3.1.2 工作原理 由于充放电过程中锂离子是在正负极之间来回迁移，所以锂离子电池早期也被称为“摇椅电池”(rocking chair battery)。 电极反应方程式： Cathode（正极）: LiMeO2 - xe- → Li1-xMeO2 + xLi+ Anode（负极） : 6C + xLi+ + xe- → C6Lix 电池总反应 ：LiMeO2 + 6C → C6Lix + Li1-xMeO2 　　在正极中（以LiCoO2 为例），Li+和Co3+各自位于立方紧密堆积氧层中交替的八面体位置。 　　充电时，锂离子从八面体位置发生脱落，释放一个电子，Co3+氧化为Co2+；放电时，锂离子嵌入到八面体位置，得到一个电子，Co2+还原为Co3+。 　　在负极中，当锂插入到石墨的墨片分子平面上，与锂离子之间发生一定的静电作用，因此实际大小比在正极中要大。 第一节：锂离子电池概述 6 3.1.3 电池特点 与其他种类电池相比，锂离子电池具有开路电压高、循环寿命长、能量密度高、自放电低、对环境友好等优点。 7 第一节：锂离子电池概述 锂离子电池 优点 无环境污染，绿色电池 输出电压高 能量密度高 安全，循环性好 自放电率小 快速充放电 充电效率高 锂离子电池与其他电池性能比较 镍镉电池 镍氢电池 铅酸电池 锂离子 电池 聚合物锂离子电池 重量能量密度 （Wh/kg） 45-80 60-120 30-50 110-160 100-130 循环寿命 （至初始容量80%） 1500 300-500 200-300 500-2000 300-500 单体额定电压(V) 1.25 1.25 2 3.6 3.6 过充承受能力 中等 低 高 非常低 低 月自放电率 （室温） 20% 30% 5% 10% ～10% 8 第一节：锂离子电池概述 3.1.4 结构组成 简单的讲，锂离子电池的组成主要包括正极、负极、电解质、隔膜与外壳材料5个部分。 9 锂离子电池的主要组成部分 正极材料 负极材料 隔膜 电解质 外壳 第一节：锂离子电池概述 10 分类 实际百分比(%) 正极材料 40-46 负极材料 5-15 电解液 5-11 隔膜 10-14 其他 18-36 第一节：锂离子电池概述 锂离子电池材料比重 11 圆柱型的外观与内部结构如图所示，通常正负极与隔膜被绕卷到负极柱上，再装入圆柱型钢壳，然后注入电解液，封口，最后产品得以成型。下图中 还包括正温度系数端子（PTC）和安全阀（Safety Vent）等安全部件。 圆柱型锂离子电池(Cylindrical Li-ion Battery) 常见锂离子电池结构 第一节：锂离子电池概述 12 方型锂离子电池外观与内部结构如图所示，其主要部件与圆柱型锂离子电池