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物理化学专业优秀论文 电化学方法固定CO<,2>合成有机化合物的研究
关键词：二氧化碳 电化学方法固定 离子液体 有机碳酸酯 碳酸二甲酯 循环伏安 电合成 电羧化
摘要：随着人类对赖以生存的地球环境保护的重视，绿色化学的概念日益兴起。绿色化学的范围很广，包括消除有害物质、生产环境友好的产品、也可以是生产过程的绿色化等。CO<,2>是最主要的温室气体，将其活化利用不仅可以控制温室气体排放，减少环境污染，而且可以利用廉价而且丰富的C1资源合成重要的化工产品。但由于CO<,2>热力学性质稳定，如何将其活化成为了研究利用的难点。电化学反应是通过反应物在电极上得失电子实现的，原则上不用加入其它试剂，减少了物质消耗，从而降低了环境污染。可以说电化学合成是一种绿色的合成方法。离子液体是一种新型的绿色溶剂，由于其本身具有导电性，在不加支持电解质的情况下，能够作为有机电合成的介质，所以离子液体在电化学研究中具有良好的应用前景。
将电化学这一绿色方法直接用于固定CO<,2>合成有机化合物如有机碳酸酯、α-羟酸等的研究不多，国内在这方面的研究几乎处于空白状态。此方法CO<,2>的利用率高，方法简单，条件温和，特别是将绿色溶剂离子液体应用于CO<,2>固定方面的研究更具现实意义。本论文的主要内容如下： 1.CO<,2>在有机溶剂中的电还原行为研究 首次对CO<,2>在有机溶剂中的电还原行为进行了详细的研究。运用循环伏安法研究了电极材料、温度和溶剂对CO<,2>电化学行为的影响。结果发现，CO<,2>的还原是受扩散控制的单电子不可逆还原过程，对应着CO<,2>在电极表面得到电子生成了CO<,2>阴离子自由基(CO<,2><'->)。工作电极性质不同对CO<,2>的还原峰电位和峰电流有一定的影响。温度的升高不利于CO<,2>在溶液中的溶解但有利于其的还原。在考察的三种有机溶剂(乙腈(MeCN)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲亚砜(DMSO))中，由于溶剂本身性质的差别及对CO<,2>溶解度的不同，CO<,2>电化学行为有所不同；计算出CO<,2>在MeCN、DMF和DMSO三种有机溶剂中的传递系数分别为0.064、0.042和0.059；扩散系数分别为8.981×10<'-6>、1.019×10<'-6>和1.032x 10<'-6>cm<'2>·s<'-1>。本章的研究为进一步在有机溶剂中，活化利用CO<,2>提供了一定的理论依据和基础。 2. CO<,2>在离子液体(BMIMBF<,4>)中的电还原行为研究 首次以绿色溶剂离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐，BMIMBF<,4>)为介质，运用循环伏安法研究了电极材料和温度对CO<,2>电还原行为的影响。结果表明CO<,2>在离子液体中的还原是单电子不可逆的还原过程，与传统的有机溶剂相比，BMIMBF<,4>中CO<,2>的还原电位明显正移(约0.3～0.65 V)，说明离子液体更适合于作为介质活化CO<,2>。工作电极性质不同对CO<,2>的还原峰电位和峰电流有一定的影响。温度的升高不利于其在溶液中的溶解但有利于降低离子液体的粘度，所以有利于CO<,2>的还原。求得了其传递系数为0.30左右。 在BMIMBF<,4>+MeCN混合溶液中，考察了CO<,2>电化学行为，结果表明由于乙腈的适当添加，使得混合溶液具有了独特的性质，混合溶液的黏度降低，CO<,2>电
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