滴汞电极特点.ppt

电子教 少折化学 第四章 4.3.1电解分析法 电化学分析法 4.3.2伏安分析法 第三节 其他电化学分析 法简介 化电济教 431电解分析法 基本原理 (1)电解装置与电解过程 两类电池:原电池:正极(阴极)、负极(阳极); 电解电池:正极(阳极)、负极(阴极); Tsou 图原电池 大连理工大学家惜品 化电子教 电解过程:电解硫酸铜溶液 当逐渐增加电压,达到一定值后,阴 极上开始有Cu生成,同时阳极上有气体 放出,电解池中发生了如下反应 阴极反应:Cu2++2e=Cu 阳极反应:2H2O=O2+4H++4e 电池反应:2Cu2++2H2O=2Cu+O2+4H+ E(CuCu2+)=0.337+0.059 2g[Cu2]=0.307 (v) 电解装置示意图 E(O,O)=1.229+ 059,O2H] =122(V) IH2 OI 电池电动势:E=0.307-1.22=-0.91(V) 外加电压为0.91V时,阴极是否有铜析出? 大连理工大学家惜品 化电济教 (2)理论分解电压与析出电位 a.理论分解电压 理论曲线 实际曲线 由能斯特方程计算,使反应进 行需要提供的最小外加电压 际分解电位 b.实际分解电压(析出电位) 实际开始发生电解反应时的电 电解Cu2溶液的电流-电位曲线 压,其值大于理论分解电压。 产生差别的原因 超电位(n)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外 加电压应为 E外=(E阳+阳)一(E阴+列阴)+iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的 存在,但超电位是如何产生的呢? 大连理工大学家惜品 化电济教 (3)浓差极化 产生超电位的原因:电极极化 电极极化:电解时,电极上有净电流流过时,电极电 位偏离其平衡电位的现象。 电极极化包括:浓差极化和电化学极化电数Yk 浓差极化:电流流过电极,表面形成°。 浓度梯度。使正极电位增大,负极电位减 小 减小浓差极化的方法: a.减小电流,增加电极面积; b.搅拌,有利于扩散。 扩散基与浓差极化 大连理工大学家惜品