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硅碳负极研究发展现状 （姜玉珍 山东青岛 青岛华世洁环保科技有限公司） 锂离子电池以能量密度高、循环寿命长和 断遭到破坏，同时体积膨胀会露出新鲜的负极 对环境友好等优点正在逐步取代镍氢电池，成 表面，新鲜表面又会与电解液、锂离子反应再 为最有前途的储能装置。特别在最近几年，随 次形成 SEI膜，如此循环往复，锂离子电池的容 着新能源汽车、便携式电子产品的高速发展， 量不断降低，循环衰减严重，导致寿命降低。 锂离子电池得到了更广泛的关注和更为深入的 此外，纳米级的硅粉价格较高，硅碳负极成本 研究。 问题也是制约其发展的又一因素。针对首次效 负极材料是锂离子电池的重要组成部分， 率低、循环容量衰减严重的问题，专家学者们 它直接影响着电池的能量密度、循环寿命和安 通过复合改性、纳米化等各种方式进行研究。 全性能等关键指标。未来的锂离子电池负极材 2、硅碳负极制备方法 料必须向高容量方向发展，才能解决现有电池 2.1、静电纺丝 能量密度低的问题。硅材料是一种具有超高比 吉林师范大学的曲超群等人通过静电纺丝 容量 (理论容量 4200 mAh/g) 的负极材料，是传统 制备出了硅碳负极粉料。 其过程为： 将PVP溶于 碳系材料容量的十余倍， 且放电平台与之相当， 乙醇制备 0.5KG/L 的溶液，按照 Si:PVP=1:5加入 因此被视作下一代锂离子电池负极材料的首 硅粉，磁力搅拌、超声分散均匀，以静电纺丝 选。 方式制备前驱体，所得纺丝前驱体在马弗炉中 然而，纯硅在充放电过程中会发生巨大的 以5 ℃/min 的速率升温至 230℃预氧化 30 min ， 体积变化 (体积膨胀率 300%)，导致其粉化，进 然后置于通有氩气保护的管式炉中 650℃烧结 7 而影响到电池的安全性。另一方面，纯硅的电 h随炉冷却后即得 Si/C复合材料。材料首次 0.1C 子导电率较低，很难提升锂离子电池的大电流 放电容量为 1156.8mAh/g，库伦效率 74.5%，第 充放电能力。针对上述两方面问题，国内外学 20次循环时材料的放电容量仍能够维持在 783.2 者展开了大量的研发工作，本文就硅碳负极的 mAh/g 。 研究发展现状进行综述。 1、硅碳负极目前存在的主要问题 在锂离子电池首次充电过程中，锂离子嵌 入硅碳负极造成硅的体积膨胀，放电时，随着 锂离子的脱出，硅碳负极体积收缩，硅的这种 体积上的变化会产生大量的不可逆容量损失。 造成首次放电效率低。随着充放电循环次数的 增加，硅的体积膨胀会使得初次形成的 SEI膜不 图1、Si/C 复合负极材料在 0.1C 倍率下的充放电曲线 但是，该材料的倍率特性较差，将放电倍 东南大学的徐庆艳等人以分析纯葡萄糖、 率 提 高 到 到 1.0C， 材 料 的放 电 容 量 为 430.2 炭黑、无定形硅为原料，采用水热法和高温热 mAh/g 。再次变换充放电倍率至 2.0C时，材料的 解法制备出了硅碳复合材料。其制备方法为： 放电容量仅为 346.3 mAh/g。 将无定形硅与葡萄糖溶于去离子水中机械搅拌 2.2、高温裂解沥青