演示模板02章_热力学第二定律.ppt

②恒外压膨胀： ΔS = 5.763 JK-1 ③自由膨胀： Q =-W =0 Q/T环 ＝0 ΔS =5.763 JK-1 ΔS环= 0 Q=-W=-P2(V2-V1)=-nRT(1-P2/P1) =-8.315×300(1-50/100) = 1247 J Q/T环=1247/300 = 4.157 JK-1 ΔS环= -Q/T环= - 4.157 JK-1 ΔS +ΔS环= 5.763- 4.157= 1.606 JK-1＞0 不可逆进行 ΔS +ΔS环=5.763 JK-1 ＞0 自发进行 优选 * 例2.4.1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。 解：(1) 可逆膨胀 （2）自由膨胀 自由膨胀为自发过程 优选 * 例2.4.2：在273 K时，将一22.4 dm3的盒子用隔板一分为二，求抽去隔板后两种气体混合过程的熵变。 解：0.5mol O2,11.2dm3 → 0.5mol O2,22.4dm3 0.5mol N2,11.2dm3 → 0.5mol N2,22.4dm3 ΔS =ΔSO +ΔSN =nORln(V2/V1)O+ nNRln(V2/V1) N = 2×8.314.ln(22.4/11.2) = 5.763 JK-1 环境的熵变ΔS环 = 0 ΔS隔离 = 5.763 JK-1＞0 为自发过程 优选 * 2、简单变温过程的熵变 (1) 等容变温过程 (2) 等压变温过程 根据：ΔS = ∫δQR/T 若Cvm与T无关：ΔS = nCvm ln(T2/T1) 若Cpm与T无关：ΔS = nCpm ln(T2/T1) 优选 * 例题：1 mol N2气在等容下用723.2K热源由298.2K加热到723.2K，求过程的ΔS、ΔS环。 解： 等容,T环＝723.2K 1molN2(298.2K)————→1molN2(723.2K) ΔS =nCvm ln(T2/T1) = 1×2.5×8.314×ln(723.2/298.2) = 18.41 J/K Q/T环 = nCvm(T2-T1)/ T2 = 2.5×8.314×(723.2-298.2)/723.2=12.21 J/K ΔS环 = - Q/T环 = -12.21 J/K ΔS +ΔS环 = 18.41 – 12.21＞0（可以进行） 优选 * 例题：500g水在常压下用373.2K热源由273.2K加热到373.2K，求过程的ΔS、ΔS环。已知水的摩尔等压热容为75.3 J/K.mol。 解： 100kPa,T环＝373.2K 500g水(273.2K)————→500g水(373.2K) ΔS =nCpm ln(T2/T1) =(500/18)×75.3×ln(373.2/273.2) = 652.4 J/K Q/T环 = nCpm(T2-T1)/ T2 =(500/18) ×8.314×(373.2-273.2)/373.2=560.5 J/K ΔS环 = - Q/T环 = -560.5 J/K ΔS +ΔS环 = 652.4 – 560.5 ＞0（可以进行） 优选 * 3、P、V、T都发生变化的简单过程的熵变 解： 101.3kPa,绝热 1molO2(473K,20dm3)—→1molO2(407K,101.3kPa) V2 = nRT2/P2 = 8.314×407/101.3 = 33.4 dm3 ΔS =nCvm ln(T2/T1) + nR.ln(V2/V1) =2.5×8.314×ln(407/473) + 8.314×ln(33.4/20) = 1.14 J/K 习题2.6：1molO2由473K、20dm3反抗101.3 kPa恒外压绝热膨胀至101.3kPa、407K。求过程的ΔS。 分2步计算：恒容变温+恒温膨胀或压缩 恒压变温+恒温膨胀或压缩 优选 * 二、相变过程的熵变 1、等温等压可逆相变过程的熵变 ΔS相变 = Qp/T = ΔH相变/T 可逆相变的条件： 可逆气化(蒸发)/凝聚：在沸点下 例： 101.3kPa 373.2K