弱电解质的解离反应.ppt

第二节 弱电解质的解离反应 3-2-1 解离平衡和解离常数 一元弱酸 HA(aq) H + (aq) + A - (aq) 弱电解质在水溶液中部分解离，存在解离平衡。 [ c (H + )/ c ][ c (A - )/ c ] [ c (HA)/ c ] K i (HA)= c (H + )· c (A - ) c (HA) 简化为 K i (HA)= 解离平衡 K i —— 标准解离常数 K a 、 K b —— 分别表示弱酸、弱碱标准解 离常数 . 有表可查 . K i 越小 , 弱电解质解离越困难 , 电解质越弱。 弱电解质：一般 K i ≦ 10 -4 中强电解质： K i =10 -2 ~10 -3 解离常数 K i 可表示弱电解质 解离程度大小 。 K i 与浓度无关，与温度有关。 由于温度对 K i 影响不大，一般可不考虑 其影响。 例 试计算 298.15K 、标准态下 K a (HOAc) 值。 解： HOAc H + + OAc - ? f G m /(kJ· mol -1 ) -396.46 0 -369.31 ? r G m =[(-369.31)-(-396.46)]kJ· mol -1 =27.15 kJ· mol -1 - ? r G m -27.15 × 1000 RT 8.314 × 298.15 ln K = = = - 10.95 K a (HOAc)= 1.8 × 10 -5 已解离的弱电解质浓度 未解离前弱电解质浓度 解离度 ( α ) ＝ × 100% 3-2-2 解离度和稀释定律 解离度 解离度表示弱电解质的解离程度。可判 断电解质的强弱。 在温度、浓度相同条件下 , α 越小，电解 质越弱。 K a c α ≈ 若 c / K a ≧ 500, 1- α≈ 1 稀释定律 一元弱酸 HA(aq) H + (aq) + A - (aq) 开始浓度 c 0 0 平衡浓度 c - c α c α c α K a 与 α 都能说明弱电解质的解离程度； 但 α 与 c 有关， K a 与 c 无关。 K a = = caca c-ca ca 2 1 -a 一元弱酸溶液中 c (H + ) 的计算 3-2-3 弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算 若 K a ? K w , c ( mol· L -1 ) 不很小 , 可忽略水的解离 。 一元弱电解质溶液中离子浓度的计算 HA H + + A - 平衡浓度 c - c (H + ) c(H + ) c(H + ) 若 ( c / c )/ K a ≧ 500, c (H + ) ? c , c - c (H + ) ≈ c K a ≈ ≈ [ c (H + )/ c ] 2 c 2 (H + ) [ c- c (H + )]/ c c/c c (H + ) ≈ ( c/c ) K a 一元弱碱溶液中 c (H + ) 的计算 BOH B + + OH - 平衡浓度 c-c(OH - ) c(OH - ) c(OH - ) 同理 c (OH - ) ≈ ( c/c ) K b 若 ( c / c )/ K b ≧ 500, c ( OH- ) ? c , c - c ( OH- ) ≈ c [ c (NH 4 + ) / c ][ c (OH - ) / c ] x· x [ c ( NH 3 · H 2 O ) / c ] 0.100- x K b = = =1.8 × 10 -5 ( c / c )/ K b (NH 3 · H 2 O) =0.100/(1.8 × 10 -5 )500 0.100- x ≈ 0.100 则 x =1.34 × 10 -3 平衡浓度 /(mol· L -1 ) 0.100- x x x 例 计算 0.100mol· L -1 氨水溶液中的 c (OH - ) 、 pH 和氨水的解离度。 解： NH 3 · H 2 O NH 4 + + OH