有机化学6环烷烃构象.ppt

3.6 环烷烃的构象与稳定性 比较单位 CH 2 燃烧热： kJ/mol 环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷 环辛烷 链状烷烃 697.1 686.1 664.0 658.6 662.4 664.2 658.6kJ/mol 燃烧热 : 指 1mol 化合物完全燃烧生成 CO 2 和 H 2 O 所 放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。 由环丙烷到环戊烷，随环增大，每个亚甲基单元 的燃烧热依次降低；由环己烷开始，亚甲基单元的 燃烧热趋于恒定。 49.5 o 19.5 o 1.5 o 与正常键角偏差角度 三元环 四元环 五元环 环烷烃 为什么小环化合物容易开环，并且三元环比四 元环更容易开环，而五元环、六元环相对稳定？ 角张力 ( 拜尔张力 ) ：与正常键角偏差而引起的张力。 （ angle strain ） C C C 环丙烷分子轨道图 The molecular orbital of cyclopropane 三元环中每个碳碳单键向内压缩了 24.8 ，以适应 环的平面三角形构造。压缩产生了角张力，使分 子能量升高，环不稳定。易开环。 弯曲 σ 键的特点： ① σ 键的电子云分布在一条曲线上，无对称轴； ② 弯曲 σ 键键能小，因而易断裂，易开环； ③ 环的张力大，分子能量高，易开环。 另外，环丙烷结构中六对氢原子相重叠，这 也促使环丙烷的结构不稳定。 ? 环烷烃的构象 环丁烷 （蝴蝶型） 环戊烷 “信封式”构 象 30KJ/mol 椅式构象是环己烷最稳定的构象式。 环己烷的碳碳键角保持了正常的 109.5 ，无角 张力，它有两种典型的构象： 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) 0.25nm 船式构象 0.18nm 1 2 3 4 5 6 椅式构象 环己烷的构象分析： １、椅式构象 H H H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 环己烷椅式构象：无角张力，也无扭转张力， 是无张力环。 ２、船式构象 H H H H H H H H H H 1 2 3 4 5 6 室温下，环己烷的各构象异构体中，椅式构象为 优势构象，在异构体中占 99.9% 。 扭转张力 处于同一平面上 的三个碳原子 a 键 e 键 椅式构象 立体图 在椅式构象中， 环己烷中的碳氢键可分为两种类型， 每个碳原子上有一个 a 键和一个 e 键，在环中上下交替 排列。 a a a a a a e e e e e e ３ . 取代环己烷的构象 1 ）一取代环己烷的构象 CH 3 CH 3 a e 5% 95% E=7.1kJ/mol 一元取代环己烷中，取代基可占据 a 键，也可占据 e 键， 但占据 e 键的构象更稳定。 C H 3 C H 3 C H 3 取代基越大， e 键型构象为主的趋势越明显。 CH 3 CH 3 E=10.4 kJ/mol CH 3 CH 3 2) 二取代环己烷的构象 1 ， 2- 二取代： ｅ 1 ， 3- 二取代： ｅ键上 甲基 ee 键型异构体比甲基 ea 键型异构体稳定。 1 ，４ - 二取代 ： H 3 C C H 3 试比较顺式和反式 1 ,4 - 二 甲基环己烷的稳定性。 H 3 C C H 3 C C C H 3 H 3 e a H 3 C H 3 a e ea 键 型 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 e e a a ee 键 型