耐高陶瓷先驱体专题2014.ppt

31 Science 2000 ， 287 ： 25 ? SiC （ Fe ）的单源先驱体 32 含铁的杂化先驱体 ? Yajima PCS + Fe(CO) 5 共混改性 J. Am. Ceram. Soc., 2010 ， 93 [1] ： 89 – 95 33 含 Fe 颗粒的先驱体 SiC （ Fe ）纤维形貌 34 Science ， 1999 ， 285 ： 699 Si － B － C － N 纤维 35 J. Mater. Chem., 2005, 15, 289 – 299 Si － B － C － N 纤维 36 纤维形貌 37 Journal of the European Ceramic Society 2005 ， 25 ： 251 – 256 Si － B － C － N 纤维 38 Si － B － C － N 纤维的耐热性能测试 39 SiC f /SiC 的制备工艺 先驱体是关键！ SiC f /SiC CVI 、 PIP 纺丝用高品质先 驱体 PIP 法用新型 ( 液态 ) 先驱体 40 SiC 陶瓷基体先驱体 ? 陶瓷基体的聚合物先驱体有用的原则：（ 1 ） 单体容易获得且价格低廉，先驱体可通过 分子设计合成具有目标结构。（ 2 ）先驱体 为液体，或可溶可熔，有利于陶瓷基体渗 入预制体中。（ 3 ）先驱体在室温下稳定， 具有活性基团，可交联固化形成三维空间 网状结构。（ 4 ）裂解过程中逸出气体少， 陶瓷产率高。 41 SMP-10 的理化性质 42 AHPCS( 商品名 SMP-10) Si H CH 2 H Si(CH 3 )CH 2 Si H CH 2 CH 2 =CHCH 2 SiCH 2 H 2 (CH 3 )SiCH 2 CH 2 =CHCH 2 - Si H H 2 (CH 3 )SiCH 2 CH 2 Si H 3 CH 2 CH 2 H 3 SiCH 2 -Si -CH 2 CH=CH 2 CH 2 Si H 2 (CH 3 ) 可交联的活性基团丰富，交联机理：双 键聚合、硅氢加成、脱氢偶合。 43 AHPCS 的发展历程 ? 第一代：不含不饱和碳－碳键的液态 HBPCS （ Hyperbranched Polycarbosilanes ） ? 第二代：含碳－碳不饱和键的液态 AHPCS 、 EHPCS 44 C l C H 2 S i C l 3 M g / e t h e r L i A l H 4 [ S i C l 2 C H 2 ] n [ S i C H 2 C H 2 ] n AB 3 型单体 C l C H 2 S i C l 3 C l M g C H 2 S i C l 3 M g / T H F C l C H 2 S i C l 3 C l C H 2 S i C l 2 C H 2 S i C l 3 C l C H 2 S i ( C H 2 S i C l 3 ) 3 C l C H 2 S i C l 2 C H 2 S i C l 2 C H 2 S i C l 2 C H 2 S i C l 3 C l M g C H 2 S i C l 3 C l 3 S i C H 2 S i C l C H 2 C H 2 S i C l 3 S i C l C H 2 M g C l C H 2 S i C l 3 S i C l C H 2 C l 3 S i C H 2 C H 2 S i C l 3 S i C l C H 2 S i C l C H 2 S i C l C H 2 C l 3 S i C H 2 C l 2 S i C H 2 S i C H 2 M g C l C H 2 S i C l 3 C H 2 S i C l 2 C H 2 S i C l 3 C H 2 C H 2 C H 2 D e n d r i m e r i c g r o w t h L i n e a r g r o w t h e t c e t c 2 x + M g [ C l 3 S i C H 2 ] w [ S i C l 2 C H 2 ] x [ S i C l C H 2 ] y [ S i C H 2 ] z C H 2 C H 2 C H 2 L iA lH 4 C H 2 C H 2 C H 2 [C l 3 S iC H 2 ] w [S iC l 2 C H 2 ] x [S iC lC H 2 ] y [S iC H 2 ] z [H 3 S iC H 2 ] w [S iH 2 C H 2 ] x [S iH C H 2 ] y [S iC H 2 ] z 45 副反应之一 ClMgCH 2 S