电子在库仑场中的动氢原子类氢原子.ppt

3.3 电子在库仑场中的运动（氢原子、类氢原子） 考虑一个电子在一个带正电的核所产生的电场中运动，核的电 荷数为 Ze ，取核为坐标原点，电子受核的库仑吸引势能为： 2 / 1 0 2 ) 4 ( , ?? e e r Ze U s s ? ? ? r Ze H s 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? 哈密顿算符为： 本征值方程为： ? ? ? E r Ze s ? ? ? ? ) 2 ( 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? E r Ze r r r r s ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 2 2 2 2 ] sin 1 ) (sin sin 1 ) ( [ 1 2 ? 应用分离变量法解此方程，设方程的解为 ) , ( ) ( ) , , ( ? ? ? ? ? Y r R r ? R ( r ) 是 r 的径向函数。 Y ( ? , ? ) 是 ? , ? 的函数。 0 ) ( 2 ] ? 1 ) ( 1 [ 2 2 2 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? r Ze E L r r r r r ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 2 2 sin 1 ) (sin sin 1 ? ? ? ? ? ? ? ? L 利用 将试解 ? 代入薛定谔方程， 0 ) ( 2 ) ? 1 ( )] ( [ 1 2 2 2 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? RY r Ze E R Y L r Y R r r r r ? ? ? 0 ) ( 2 ) ? ( 1 )] ( [ 1 2 2 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? r Ze E r Y L Y R r r r R ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) ( 2 )] ( [ 1 2 2 2 2 r Ze E r R r r r R ? ? ? ? Y L Y 2 2 ? 1 ? Y Y L ? 2 2 ? ? ? ? 即角动量平方算符的本征值方程， ? ＝ l ( l +1), 代入径向方程 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ) ( 2 )] ( [ ) ( 1 2 2 2 2 r Ze E r R r r r r R ? 0 ) 1 ( ) ( 2 )] ( [ 1 2 2 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? R r l l R r Ze E R r r r r ? ? E 0 ， 体系能量为连续谱，电子已电离，可运动到无 限远处。 E 0 ， 具有分立谱，电子的状态是束缚态。 为了简化方程，作变换 r r u r R ) ( ) ( ? 得到 u(r ) 所满足的方程： 0 ] ) 1 ( ) ( 2 2 2 2 2 2 ? ? ? ? ? u r l l r Ze E dr u d s ? ? 作代换： ? ＝ ? r 0 ) 1 ( 4 1 2 2 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? u l l d u d ? ? ? ? 2 / 1 2 2 2 / 1 2 ) 2 ( 2 , ) 8 ( E Ze Ze E s s ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 令 当 ? ?? ， 0 4 1 2 2 ? ? u d u d ? 取 u ( ? ) 的形式如下 ： ) ( ) ( 2 ? ? ? f e u ? ? 代入方程，得到 f ( ? ) 所满足的方程： 0 ] ) 1 ( [ 2 2 2 ? ? ? ? ? f l l d df d f d ? ? ? ? ? f 可由幂级数展开 0 , ) ( 0 0 ? ? ? ? ? ? b ρ b f ν ν s ν ? r r u r R ) ( ) ( ? 为了保证 在 r =0 处有限， s 必须不小于 1 。 ? ? ? ? ? ? b l l s s s b ) 1 ( ) 1 )( ( 1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 由 ? s+ ?? 1 的系数等于零，得到 b v 所满足的关系式 波函数的有限性要求 f ( ? ) 为中断多项式 0 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? r n s s r n s ? ? ? 以 n r 代替 ? 另外，幂级数是从 ? ＝ 0 开始的，所以 b － 1 ＝ 0 ， 因为 b 0 ? 0 s(s -1)= l ( l +1) 得到 s 1 = l +1, s 2 =- l ( 舍去